Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло - RU2375321C2

Описание

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к промежуточной пленке для ламинированного стекла, которая является превосходной по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн, в случае использования для ламинированного стекла, и не ухудшается по своим начальным оптическим свойствам, даже после испытания светостабильности, и к ламинированному стеклу, полученному посредством использования промежуточной пленки для ламинированного стекла.

Уровень техники

Поскольку ламинированное стекло почти не рассыпается на мелкие кусочки, даже если разбивается, принимая внешний удар, и таким образом является безопасным, ламинированное стекло широко используется для оконных стекол транспортных средств, таких как автомобили; самолеты; здания и тому подобное. Примеры такого ламинированного стекла представляют собой стекла, которые получают посредством вставки промежуточной пленки для ламинированного стекла, содержащей поливинилацеталевую смолу, такую как поливинилбутиралевая смола, пластифицированную посредством пластификатора, по меньшей мере, между одной парой стекол и объединяющие такую пленку со стеклами.

Хотя ламинированное стекло, использующее такую промежуточную пленку для ламинированного стекла, является превосходным по безопасности, оно имеет неудобное свойство в том, что оно несовершенно по теплозащитным свойствам. Как правило, инфракрасное излучение (ИК) с самой короткой длиной волны 780 нм, которая длиннее, чем у видимого света, среди светового излучения, имеет дозу энергии, не превышающую примерно 10% от дозы ультрафиолетового (УФ) излучения, но имеет значительный тепловой эффект и после поглощения в веществе, ИК высвобождается в форме тепла, приводя в результате к повышению температуры, и по этой причине оно называется тепловым излучением. Соответственно, среди светового излучения, поступающего через лобовое или боковое стекло автомобиля, если ИК, имеющее значительный тепловой эффект, экранируется, теплозащитный эффект увеличивается и увеличение температуры внутри автомобиля может подавляться.

Как таковое, стекло, которое экранирует ИК, имеющее значительный тепловой эффект, например стекло, отсекающее тепловое излучение, имеется на рынке. Стекло, отсекающее тепловое излучение, разрабатывается с целью экранирования прямого солнечного света и получается посредством формирования многослойного покрытия из металла и/или оксида металла на поверхности стеклянной пластины посредством испарения металла, напыления или чего-либо подобного. Однако такое многослойное покрытие является восприимчивым к царапанию снаружи и несовершенным по химической стойкости, так что используется способ получения ламинированного стекла с ламинированием промежуточной пленки, из пленки из пластифицированной поливинилбутиралевой смолы или чего-либо подобного.

Однако стекло, отсекающее тепловое излучение, имеет те проблемы, что стекло является дорогостоящим, несовершенным по прозрачности (пропусканию видимого света) из-за большой толщины многослойного покрытия и сильно окрашенным из-за поглощения в области видимого света. Кроме того, имеются другие проблемы в том, что адгезия между многослойным покрытием и промежуточной пленкой понижается, вызывая разделение и побеление промежуточной пленки, и что слой многослойного покрытия уменьшает пропускание электромагнитных волн и вмешивается в коммуникационные функции мобильного телефона, системы навигации автомобиля, устройства для открывания гаража, системы электронного сбора платежей и тому подобное.

Например, патентный документ №1 и патентный документ №2 предлагают ламинированное стекло, получаемое посредством вставки полиэфирной пленки, на которой формируется или выпаривается между листами из пластифицированной поливинилбутиралевой смолы тонкая пленка металла и/или оксида металла. Однако эти ламинированные стекла имеют проблему с адгезией между листами из пластифицированной поливинилбутиралевой смолы и полиэфирной пленкой, которая приводит не только к разделению на границах раздела, но также и к недостаточному пропусканию электромагнитных волн.

Кроме того, патентный документ №3 описывает способ получения пропускания электромагнитных волн посредством диспергирования оксида металла, имеющего теплозащитные свойства, в промежуточной пленке. Однако ламинированное стекло, содержащее такую промежуточную пленку для ламинированного стекла, полученного посредством описанного способа, имеет ту проблему, что в некоторых случаях ламинированное стекло изменяет цвет, становясь желтым, с уменьшением пропускания видимого света после испытания на долговечность на свету, и таким образом, ожидается, что ламинированное стекло почти не даст возможности использования в качестве лобового стекла автомобиля, у которого имеется директивно регулируемый нижний предел пропускания видимого света.

Патентный документ №1: Публикация Японии Kokoku Sho-61-52093.

Патентный документ №2: Публикация Японии Kokai Sho-64-36442.

Патентный документ №3: Публикация Японии Kokai 2001-302289.

Описание изобретения

Проблемы, которые должно решать изобретение

Принимая во внимание указанный выше современный уровень техники, настоящее изобретение имеет целью создание промежуточной пленки для ламинированного стекла, которая является превосходной по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн, в случае использования для ламинированного стекла, не ухудшается по пропусканию видимого света и начальным оптическим свойствам даже после испытания на долговечность на свету и предусматривает ламинированное стекло, содержащее промежуточную пленку для ламинированного стекла.

Средства для решения проблем

Настоящее изобретение направлено на промежуточную пленку для ламинированного стекла, которая содержит, по меньшей мере, каждый слой из теплозащитного слоя и УФ-защитных слоев.

В дальнейшем, настоящее изобретение будет описываться подробно.

Промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, каждый слой из теплозащитного слоя и УФ-защитных слоев.

На основе результатов интенсивных испытаний авторы настоящего изобретения обнаружили, что причина уменьшения пропускания видимого света у ламинированного стекла, содержащего промежуточную пленку, содержащую теплозащитный оксид металла, диспергированный в ней, после испытания на долговечность на свету приписывается химическому изменению самого оксида металла, под действием УФ-излучения, и матрицы смолы, подвергающейся химическому изменению.

То есть, предполагается, что когда свет поступает непосредственно снаружи, теплозащитный слой промежуточной пленки ламинированного стекла по настоящему изобретению изменяет цвет, вызывая уменьшение пропускания видимого света, из-за света с длиной волны в УФ-области, имеющего высокую энергию.

Однако, поскольку промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению содержит указанный выше УФ-защитный слой, имеющий функцию экранирования УФ-излучения, УФ-излучение света, поступающего в указанный выше теплозащитный слой со стороны УФ-защитного слоя, значительно ослабляется, и таким образом изменение цвета указанного выше теплозащитного слоя под действием УФ-излучения может подавляться. Соответственно, ламинированное стекло, получаемое с использованием промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению, подавляется относительно уменьшения пропускания видимого света после испытаний на долговечность на свету и не ухудшается по начальным оптическим качествам.

Промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению предпочтительно должна содержать три слоя, состоящих, по меньшей мере, из теплозащитного слоя и УФ-защитных слоев, сформированных по обе стороны указанного выше теплозащитного слоя. По отношению к промежуточной пленке для ламинированного стекла с такой структурой, даже если свет поступает с обеих сторон теплозащитного слоя, при этом, когда свет поступает, он проходит через указанные выше УФ-защитные слои, УФ-излучение значительно уменьшается, и таким образом может быть предотвращено изменение цвета указанного выше теплозащитного слоя на желтый. Соответственно, пропускание видимого света не уменьшается даже после испытания на долговечность на свету, и начальные оптические качества не ухудшаются в случае, когда промежуточная пленка для ламинированного стекла с указанной выше структурой используется для получения ламинированного стекла.

По отношению к промежуточной пленке для ламинированного стекла по настоящему изобретению указанный выше теплозащитный слой предпочтительно должен иметь способность к экранированию электромагнитных волн, равную 10 дБ или ниже на частоте от 0,1 МГц до 26,5 ГГц, в случае, когда теплозащитный слой вставляется между двумя пластинами стекла, выбранного из группы, состоящей из прозрачных стекол, зеленых стекол, стекол с высоким поглощением теплового излучения и УФ поглощающих стекол, с получением ламинированного стекла. Если оно превышает 10 дБ, пропускание электромагнитных волн у ламинированного стекла, содержащего промежуточную пленку для ламинированного стекла по настоящему изобретению, в некоторых случаях может быть уменьшено.

Указанный выше теплозащитный слой предпочтительно должен иметь матовость 1,0% или меньше в форме указанного выше ламинированного стекла. Если она превышает 1,0%, прозрачность ламинированного стекла, содержащего промежуточную пленку для ламинированного стекла по настоящему изобретению, может быть настолько низкой, чтобы в некоторых случаях вызывать отрицательные эффекты при практическом использовании.

Указанный выше теплозащитный слой, вставленный в указанное выше ламинированное стекло, предпочтительно должен иметь пропускание видимого света 70% или выше. Если оно ниже, чем 70%, прозрачность ламинированного стекла, содержащего промежуточную пленку для ламинированного стекла по настоящему изобретению, может быть настолько низкой, чтобы в некоторых случаях вызывать отрицательные эффекты при практическом использовании. Указанное выше пропускание видимого света может измеряться, например, посредством измерения пропускания видимого света (Tv) ламинированного стекла для светового излучения с длиной волны от 380 до 780 нм в соответствии с [Testing method on transmittance, reflectance and emittance of flat glasses and evaluation of solar heat gain coefficient], JIS R 3106 (1998) посредством регистрирующего спектрофотометра (производится Hitachi Ltd., U 4000).

Указанный выше теплозащитный слой, вставленный в указанное выше ламинированное стекло, предпочтительно должен иметь пропускание солнечного света 85% или ниже от указанного выше пропускания видимого света в диапазоне длин волн от 300 до 2100 нм. Если оно превышает 85%, теплозащитные свойства ламинированного стекла, содержащего промежуточную пленку для ламинированного стекла по настоящему изобретению, иногда являются недостаточными. Указанное выше пропускание солнечного света может измеряться, например, посредством измерения пропускания солнечного света (Ts) ламинированного стекла для светового излучения с длинами волн от 300 до 2100 нм в соответствии с [Testing method on transmittance, reflectance and emittance of flat glasses and evaluation of solar heat gain coefficient] of JIS R 3106 (1998) посредством регистрирующего спектрофотометра (производится Hitachi Ltd., U 4000).

Указанный выше теплозащитный слой предпочтительно должен содержать прозрачную смолу и теплозащитный агент.

Указанная выше прозрачная смола не является как-либо ограниченной и примерами могут служить, например, смолы, известные как прозрачные смолы для промежуточных пленок для ламинированного стекла. Практические примеры смолы представляют собой поливинилацеталевую смолу; полиуретановую смолу; этиленвинилацетатную смолу; смолу акрилового сополимера, содержащего акриловую кислоту, метакриловую кислоту или их производные, в качестве составляющих единиц; и смолу сополимера винилхлорида-этилена-глицидилметакрилата. Эти смолы легко могут быть получены посредством известных способов или чего-либо подобного.

В качестве указанной выше прозрачной смолы предпочтительной является поливинилацеталевая смола. Указанная выше поливинилацеталевая смола не является как-либо ограниченной, если ее получают посредством ацетализации поливинилового спирта с помощью альдегида. В качестве указанного выше поливинилового спирта, как правило, может использоваться поливиниловый спирт, полученный посредством сапонификации поли(винилацетата) и имеющий степень сапонификации от 80 до 99,8% молярных.

В случае, когда для настоящего изобретения используется указанная выше полиацеталевая смола, молекулярная масса и распределение молекулярных масс не являются как-либо ограниченными, однако, с точки зрения формуемости и физических свойств, нижний предел степени полимеризации смолы поливинилового спирта, которая должна представлять собой исходный материал, предпочтительно, равен 200, а верхний предел, предпочтительно, равен 3000. Если он ниже, чем 200, стойкость к проникновению ламинированного стекла, которое должно быть получено, имеет тенденцию к уменьшению, а если он превышает 3000, формуемость пленки смолы имеет тенденцию к ухудшению и прочность пленки смолы имеет тенденцию к тому, чтобы быть слишком высокой приводя к ухудшению технологичности. Нижний предел, более предпочтительно, равен 500, а верхний предел, более предпочтительно, равен 2000.

В качестве указанного выше альдегида могут использоваться альдегиды с 1-10 атомами углерода, и примеры таких альдегидов представляют собой н-бутилальдегид, изобутилальдегид, н-варельальдегид, 2-этилбутилальдегид, н-гексилальдегид, н-октилальдегид, н-нонилальдегид, н-децилальдегид, формальдегид, ацетальдегид и бензальдегид. Среди них н-бутилальдегид, н-гексилальдегид и н-варельальдегид являются предпочтительными, а бутилальдегид с 4 атомами углерода является особенно предпочтительным.

В качестве указанного выше поливинилацеталя предпочтительным является поливинилбутираль, полученный посредством ацетализации с помощью бутилальдегида. Кроме того, эти ацеталевые смолы могут соответствующим образом объединяться и смешиваться по соображениям требуемых физических свойств. Кроме того, соответствующим образом может использоваться сополивинилацеталевая смола, полученная посредством объединения альдегида во время ацетализации. Нижний предел степени ацетализации указанной выше поливинилацеталевой смолы, которая должна использоваться для настоящего изобретения, предпочтительно, равен 40%, а верхний предел равен 85%, а, более предпочтительно, нижний предел равен 60%, а верхний предел, более предпочтительно, равен 75%.

Указанный выше теплозащитный слой предпочтительно должен содержать пластификатор.

В качестве указанного выше пластификатора может использоваться любой пластификатор, который должен обычно использоваться для промежуточной пленки для ламинированного стекла, без какого-либо предела, и примеры пластификатора представляют собой пластификаторы органического типа, такие как сложные эфиры одноосновных органических кислот, сложные эфиры многоосновных органических кислот; и пластификаторы типа органофосфористой кислоты, такие как типа органофосфорной кислоты, пластификаторы типа органофосфористой кислоты. Эти пластификаторы могут использоваться по отдельности или могут использоваться два или более их них, в сочетании, и по соображениям совместимости с указанной выше прозрачной смолой, эти пластификаторы используются соответствующим образом, в зависимости от типов смолы.

Указанные выше пластификаторы типа сложных эфиров одноосновных органических кислот не являются как-либо ограниченными, и их примеры могут включать в себя тип сложных эфиров гликолей, полученных посредством взаимодействия гликолей, таких как триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, трипропиленгликоль или что-либо подобное, и одноосновной органической кислоты, такой как масляная кислота, изомасляная кислота, капроновая кислота, 2-этилмасляная кислота, гептиловая кислота, н-октиловая кислота, 2-этилгексиловая кислота, пеларгоновая кислота (н-нониловая кислота) или дециловая кислота. Среди них сложные эфиры триэтиленгликоля и одноосновных органических кислот, такие как сложный эфир триэтиленгликоля и дикапроновой кислоты, сложный эфир триэтиленгликоля и ди-2-этилмасляной кислоты, сложный эфир триэтиленгликоля и ди-н-октиловой кислоты и сложный эфир триэтиленгликоля и ди-2-этилгексиловой кислоты, являются предпочтительными для использования.

Указанные выше пластификаторы типа сложных эфиров многоосновных органических кислот не являются как-либо ограниченными, и их примеры могут включать в себя сложные эфиры многоосновных органических кислот, таких как адипиновая кислота, себациновая кислота или азелаиновая кислота, и спирты с прямой или разветвленной цепью с 4-8 атомами углерода. Среди них сложный дибутиловый эфир себациновой кислоты, сложный диоктиловый эфир азелаиновой кислоты, сложный дибутилкарбитоловый эфир адипиновой кислоты являются предпочтительными для использования.

Указанные выше пластификаторы типа органофосфорной кислоты не являются как-либо ограниченными и их примеры могут включать в себя трибутоксиэтилфосфат, изодецилфенилфосфат, триизопропилфосфат и тому подобное.

Практические примеры указанных выше пластификаторов представляют собой диэтилбутират триэтиленгликоля, диэтилгексоат триэтиленгликоля, дибутилсебацат триэтиленгликоля и тому подобное.

В указанном выше теплозащитном слое добавляемое количество указанных выше пластификаторов не является как-либо ограниченным, и например, в случае, когда указанная выше прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел, предпочтительно, равен 20 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 100 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если оно меньше, чем 20 мас.ч., стойкость к проникновению иногда уменьшается, а если оно превышает 100 мас.ч., имеется вероятность выпотевания пластификаторов, приводящее к ухудшению прозрачности и адгезии теплозащитного слоя, и в ламинированном стекле должны получаться значительные оптические дефекты. Нижний предел, более предпочтительно, равен 30 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 60 мас.ч.

Указанный выше теплозащитный слой предпочтительно должен содержать агент для регулировки адгезии.

Указанный выше агент для регулировки адгезии не является как-либо ограниченным и, предпочтительно, должна использоваться соль щелочного металла и/или соль щелочно-земельного металла. Указанные выше соль щелочного металла и/или соль щелочно-земельного металла не являются как-либо ограниченными и их примеры представляют собой соли калия, натрия, магния и тому подобное. Кислота, образующая указанную выше соль, не является как-либо ограниченной, и примеры кислоты включают в себя органические кислоты, например карбоновые кислоты, такие как октиловая кислота, гексиловая кислота, масляная кислота, уксусная кислота и муравьиная кислота, и неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, азотная кислота.

Среди указанных выше солей щелочных металлов и/или солей щелочно-земельных металлов более предпочтительными являются соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов и органических кислот, имеющих 2-16 атомов углерода, и еще более предпочтительными являются карбоксилат магния, имеющий 2-16 атомов углерод, и карбоксилат калия, имеющий 2-16 атомов углерод.

Указанный выше карбоксилат магния или карбоксилат калия для органических кислот, имеющих 2-16 атомов углерода, не является как-либо ограниченным и, предпочтительно, должен использоваться, например, ацетат магния, ацетат калия, пропионат магния, пропионат калия, 2-этилбутанат магния, 2-этилбутанат калия, 2-этилгексанат магния и 2-этилгексанат калия. Эти соли могут использоваться по отдельности или две или более из них могут использоваться в сочетании.

Добавляемое количество указанной выше соли щелочного металла и/или соли щелочно-земельного металла в указанном выше теплозащитном слое не является как-либо ограниченным и, например, в случае, когда указанная выше прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел добавляемого количества равен 0,001 мас.ч., а верхний предел равен 1,0 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если оно меньше, чем 0,001 мас.ч., прочность адгезии, возможно, может уменьшиться в периферийной части промежуточной пленки, в атмосфере с высокой влажностью, а если оно превышает 1,0 мас.ч., прочность адгезии становится слишком низкой и в некоторых случаях теряется прозрачность промежуточной пленки. Нижний предел, более предпочтительно, равен 0,01 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 0,2 мас.ч.

Указанный выше теплозащитный агент не является как-либо ограниченным, если он представляет собой вещество, способное придавать теплозащитные свойства теплозащитному слою, и предпочтительно должны использоваться, например, мелкодисперсные частицы оксида индия, легированного оловом (упоминаемые в дальнейшем как мелкодисперсные частицы ITO).

Указанные выше мелкодисперсные частицы ITO, предпочтительно, должны мелкодисперсным образом и равномерно диспергироваться в указанном выше теплозащитном слое с тем, чтобы продемонстрировать достаточный эффект. Практически, «должны мелкодисперсным образом и равномерно диспергироваться» означает состояние, где мелкодисперсные частицы ITO диспергируются, не вызывая агломерации до такой степени, чтобы уменьшение прозрачности, обусловленное добавлением мелкодисперсных частиц ITO, не могло быть подтверждено в случае наблюдения указанного выше теплозащитного слоя с помощью глаз, другими словами, до степени, когда рассеяние света на мелкодисперсных частицах ITO в области видимого света почти не имеет места.

Более конкретно, указанные выше мелкодисперсные частицы ITO, предпочтительно, должны иметь средний диаметр частиц 80 нм или меньше. Если средний диаметр частиц превышает 80 нм, рассеяние видимого света на мелкодисперсных частицах ITO становится значительным, и прозрачность промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению, которая должна получаться, возможно, может ухудшаться. В результате, в случае использования пленки для ламинированного стекла, матовость может ухудшиться и, например, высокая прозрачность, требуемая для автомобильного лобового стекла или чего-либо подобного, не сможет быть получена.

Указанные выше мелкодисперсные частицы ITO, предпочтительно, должны диспергироваться таким образом, чтобы они удовлетворяли условию, когда присутствует одна частица или менее, с диаметром частицы 100 нм или более, на 1 мкм². Это означает состояние дисперсии, в котором, в случае, когда указанный выше теплозащитный слой фотографируется и наблюдается с помощью трансмиссионного электронного микроскопа, не наблюдается мелкодисперсных частиц ITO с диаметром частицы 100 нм или более, или, когда мелкодисперсные частицы ITO с диаметром частицы 100 нм или более наблюдаются, и при этом одна мелкодисперсная частица ITO с диаметром частицы 100 нм или более находится в центре рамки 1 мкм², а другие частицы ITO с диаметром частицы 100 нм или больше в пределах рамки не наблюдаются. Соответственно, если промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению используется для ламинированного стекла, ламинированное стекло обеспечивается низкой матовостью и является превосходным по прозрачности, и вся промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению обеспечивается высокими теплозащитными свойствами. Наблюдения с помощью трансмиссионного электронного микроскопа может осуществляться, например, при ускоряющем напряжении 100 кВ, с использованием трансмиссионного электронного микроскопа модели H-7100 FA, производится Hitachi Ltd.

Добавляемое количество указанных выше мелкодисперсных частиц ITO в указанный выше теплозащитный слой не является как-либо ограниченным, и например, в случае, когда прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел, предпочтительно, равен 0,1 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 3,0 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если он меньше, чем 0,1 мас.ч., может не получаться достаточный эффект фильтрования ИК, а если он превышает 3,0 мас.ч., в некоторых случаях, прозрачность для видимого света уменьшается и матовость увеличивается.

Как правило, указанные выше мелкодисперсные частицы ITO равномерно диспергируются в органическом растворителе, а затем добавляются в указанную выше поливинилацеталевую смолу с мелкодисперсным диспергированием частиц в указанной выше поливинилацеталевой смоле, и является предпочтительным, чтобы пластификатор типа, подобного типу указанного выше пластификатора, который должен использоваться для пластификации указанной выше поливинилацеталевой смолы, использовался в качестве главного дисперсанта для равномерного диспергирования.

Теплозащитный слой предпочтительно должен дополнительно содержать стабилизатор дисперсии.

В качестве указанного выше стабилизатора дисперсии, например, предпочтительным является координационное соединение, содержащее, по меньшей мере, один вид атома, выбранного из группы, состоящей из группы атомов типа азота, фосфора и халькогена, в качестве координирующего атома ITO. Такое координационное соединение не является как-либо ограниченным, и примеры координационного соединения представляют собой анионные поверхностно-активные вещества, такие как карбоксилатные соли, соли сульфоновой кислоты, соли сложных эфиров серной кислоты, соли сложных эфиров фосфорной кислоты, макромолекулы типа полимеров и макромолекулы типа конденсатов полимеров; неионные поверхностно-активные вещества, такие как простые эфиры, сложные эфиры, эфиры алкокси кислоты и азотсодержащие соединения; катионные поверхностно-активные вещества, такие как соли первичных - третичных аминов, соли четвертичного аммония и производные полиэтиленполиаминов; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как карбоксибетаин, соли аминокарбоновых кислот, сульфобетаин, сложные эфиры аминосерной кислоты и имидазолин. Среди них, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений типа сложных эфиров серной кислоты, соединений типа сложных эфиров фосфорной кислоты, рицинолеиновой кислоты, полирицинолеиновой кислоты, поликарбоновой кислоты, поверхностно-активных веществ типа многоатомных спиртов, поливинилового спирта и поливинилбутираля, является особенно предпочтительным для использования, поскольку оно может эффективно предотвращать агломерацию мелкодисперсных частиц ITO.

Добавляемое количество указанного выше стабилизатора дисперсии не является как-либо ограниченным и, например, в случае, когда прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел предпочтительно равен 0,001 мас.ч., а верхний предел предпочтительно равен 5,0 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если он меньше, чем 0,001 мас.ч., эффект стабилизатора дисперсии почти не получается. Если он превышает 5,0 мас.ч., происходит пенообразование во время формирования промежуточной пленки, или происходит пенообразование в случае формирования ламинированного стекла, и прочность адгезии между промежуточной пленкой и стеклом становится слишком высокой. Нижний предел, более предпочтительно, равен 0,05 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 1,0 мас.ч., на 1,0 мас.ч. мелкодисперсных частиц ITO.

По отношению к указанному выше теплозащитному слою матовость может дополнительно улучшаться посредством добавления к главному дисперсанту хелатирующего агента и соединения, имеющего, по меньшей мере, одну карбоксильную группу. В этом случае хелатирующий агент и соединение, имеющее, по меньшей мере, одну карбоксильную группу, может смешиваться с главным дисперсантом или добавляться отдельно к поливинилацеталевой смоле без смешивания с главным дисперсантом.

Указанный выше хелатирующий агент не является как-либо ограниченным, и примеры могут представлять собой EDTA и β-дикетоны, такие как ацетилацетон, бензоилтрифторацетон, дипивалоилметан, и соединения, имеющие хорошую совместимость с пластификатором и поливинилацеталевой смолой, являются предпочтительными.

Среди них указанные выше β-дикетоны являются предпочтительными и, в частности, предпочтительным является ацетилацетон. Считается, что эффект добавления этих хелатирующих агентов заключается в том, что агенты координируются с указанными выше мелкодисперсными частицами ITO, и по этой причине предотвращается агломерация мелкодисперсных частиц ITO, что приводит к хорошему состоянию диспергирования и улучшению матовости.

Добавляемое количество указанного выше хелатирующего агента не является как-либо ограниченным и, например, в случае, когда указанная выше прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел, предпочтительно, равен 0,001 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 2 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если он меньше, чем 0,001 мас.ч., эффект добавления почти не ожидается, а если он превышает 2 мас.ч., может произойти пенообразование во время формирования пленки или может произойти пенообразование во время производства ламинированного стекла. Нижний предел, более предпочтительно, равен 0,01 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 1 мас.ч.

Указанное выше соединение, имеющее одну или несколько карбоксильных групп, не является как-либо ограниченным, и примеры могут представлять собой, например, алифатические карбоновые кислоты, алифатические дикарбоновые кислоты, ароматические карбоновые кислоты, ароматические дикарбоновые кислоты и гидрокси кислоты. В частности, могут использоваться бензойная кислота, фталевая кислота, салициловая кислота, рициноолеиновая кислота или что-либо подобное. Среди них предпочтительно используются алифатические C₂-C₁₈ карбоновые кислоты, а еще более предпочтительно, используются и алифатические C₂-C₁₀ карбоновые кислоты. Практически, примеры могут представлять собой уксусную кислоту, пропионовую кислоту, н-масляную кислоту, 2-этилмасляную кислота, н-гексановую кислоту, 2-этилгексановую кислоту и н-октановую кислоту.

Добавляемое количество указанного выше соединения, имеющего одну или несколько карбоновых групп, не является как-либо ограниченным и, например, в случае, когда указанная выше прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел, предпочтительно, равен 0,001 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 2 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если он меньше, чем 0,001 мас.ч., эффект добавления почти не ожидается, а если он превышает 2 мас.ч., возможно, может происходить изменение цвета теплозащитного слоя и может уменьшаться прочность адгезии стекла и теплозащитного слоя. Нижний предел, более предпочтительно, равен 0,01 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 1 мас.ч.

Указанный выше теплозащитный слой предпочтительно должен содержать антиоксидант.

Указанный выше антиоксидант не является как-либо ограниченным, и примеры могут представлять собой, например, в качестве типа фенола, 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол (BHT) (производится Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer BHT), тетракис-[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)-пропионат]метан (производится Ciba-Geigy Corp., Irganox 1010). Эти антиоксиданты могут использоваться по отдельности, или два или более из них могут использоваться в сочетании.

Добавляемое количество указанного выше антиоксиданта не является как-либо ограниченным и, например, в случае, когда указанная выше прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел, предпочтительно, равен 0,01 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 5,0 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы.

Если он меньше, чем 0,01 мас.ч., эффект предотвращения окисления почти не ожидается, а если он превышает 5,0 мас.ч., может происходить пенообразование во время формирования пленки промежуточной пленки или может происходить пенообразование во время производства ламинированного стекла.

В промежуточной пленке для ламинированного стекла по настоящему изобретению указанный выше УФ-защитный слой предпочтительно должен иметь УФ пропускание 60% или ниже, измеренное в соответствии с SAE J1796, в случае, когда УФ-защитный слой вставляется между двумя пластинами стекла, выбранными из группы, состоящей из прозрачных стекол, зеленых стекол, стекол с высоким поглощением теплового излучения и УФ-поглощающих стекол, для получения ламинированного стекла. Если он превышает 60%, пропускание видимого света уменьшается после испытания на долговечность на свету в случае ламинированного стекла, содержащего УФ-защитный слой, и ламинированное стекло не может использоваться для автомобильного лобового стекла, у которого пропускание видимого света имеет допустимый нижний предел и не может использоваться практически. Более предпочтительно оно составляет 30% или ниже, а еще более предпочтительно, 10% или ниже.

Указанный выше УФ-защитный слой предпочтительно должен содержать прозрачную смолу и УФ-отсекающий агент.

Указанная выше прозрачная смола не является как-либо ограниченной, и примеры могут представлять собой, например, смолы, подобные прозрачной смоле для указанного выше теплозащитного слоя.

Указанный выше УФ-отсекающий агент, предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, УФ поглотитель, выбранный из группы, состоящей из типа металла, типа оксида металла, типа бензотриазола, типа бензофенона, типа триазина, типа бензоата, типа сложного эфира малоновой кислоты и типа анилида щавелевой кислоты. Эти УФ-поглотители могут использоваться по отдельности, или два или более из них используются в сочетании.

Указанный выше УФ-поглотитель типа металла не является как-либо ограниченным, и примеры агента включают в себя сверхмелкодисперсные частицы платины, мелкодисперсные частицы, получаемые посредством нанесения на поверхность сверхмелкодисперсных частиц платины покрытия из оксида кремния, сверхмелкодисперсные частицы палладия и мелкодисперсные частицы, получаемые посредством нанесения на поверхность сверхмелкодисперсных частиц палладия покрытия из оксида кремния.

Указанный выше УФ-поглотитель типа оксида металла не является как-либо ограниченным, и примеры агента включают в себя оксид цинка и/или оксид титана, оксид церия и тому подобное. Среди них, предпочтительными являются оксид цинка и/или оксид титана.

Указанный выше УФ-поглотитель типа оксида металла предпочтительно имеет покрытие из изолирующего оксида металла на поверхности с тем, чтобы подавлять ухудшение промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению.

Указанный выше изолирующий оксид металла не является как-либо ограниченным, и примеры представляют собой, например, оксиды, имеющие энергию запрещенной зоны 5,0 эВ или выше, такие как оксид кремния, оксид алюминия, и оксид циркония и среди них предпочтительно должны использоваться оксиды кремния.

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа оксида металла с покрытием из оксида кремния, их пригодные для использования примеры могут представлять собой оксиды, которые являются распространенными на рынке и которые получают посредством обработки указанного выше УФ-поглотителя типа оксида металла реагентом, способным к формированию слоя оксида кремния слой на поверхности посредством взаимодействия с поверхностью агента. Указанный выше реагент, способный к формированию слоя оксида кремния на поверхности, не является как-либо ограниченным, и примеры могут представлять собой, например, тетраэтоксисилан, хлорид кремния или что-либо подобное.

Кроме того, указанный выше УФ-поглотитель типа оксида металла предпочтительно должен иметь на поверхности покрытие из гидролизуемого кремнийорганического соединения.

В качестве УФ-поглотителя типа оксида металла с покрытием из гидролизуемого кремнийорганического соединения на поверхности, их пригодные для использования примеры могут включать в себя соединения, которые распространены на рынке и которые получают посредством обработки поверхности указанного выше УФ-поглотителя типа оксида металла агентом для связывания силана.

Кроме того, указанный выше УФ-поглотитель типа оксида металла предпочтительно должен иметь покрытие из соединения типа силикона на поверхности.

В качестве УФ-поглотителя типа оксида металла с покрытием из соединения типа силикона на поверхности, пригодные для использования их примеры могут включать в себя соединения, которые распространены на рынке и которые получают посредством обработки поверхности указанного выше УФ-поглотителя типа оксида металла с помощью Methicon, Dimethicon и тому подобное.

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа бензотриазола их примеры включают в себя поглотители типа бензотриазола, такие как 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin P), 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)бензотриазола (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 320), 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазола (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 326) и 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-амилфенил)бензотриазола (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 328); и поглотители типа затрудненных аминов, таких как LA-57 производится Adeka Argus Chemical Co., Ltd.

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа бензофенона их примеры могут включать в себя октабензон (производится Ciba-Geigy Corp., Chimassorb 81).

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа триазина их примеры могут включать в себя 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-[(гексил)окси]-фенол (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 1577 FF).

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа бензоата их примеры могут включать в себя 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат (производится by Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 120).

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа сложного эфира малоновой кислоты их коммерческие примеры могут включать в себя сложный [(4-метоксифенил)метилен]диметиловый эфир малоновой кислоты (производится Clariant Inc., Hostavin PR-25).

В качестве указанного выше УФ-поглотителя типа анилида щавелевой кислоты их коммерческие примеры могут включать 2-этил-2'-этоксиоксианилид (производится Clariant Inc., Sanduvor VSU).

Указанные выше УФ поглотители типа сложного эфира малоновой кислоты и типа анилида щавелевой кислоты имеют область УФ-поглощения в УФ-B, и, принимая во внимание то, что длина волны УФ-излучения, вызывающего повреждение различных прозрачных смол, находится в пределах в 300-320 нм, можно сказать, что эти агенты представляют собой УФ поглотители, пригодные для защиты смол от УФ-излучения. Кроме того, поскольку молярное поглощение является исключительно высоким по сравнению с обычным известным УФ-поглотителем, величина УФ-поглощения для такого же добавляемого количества является более высокой, и, кроме того, поскольку молекулярная масса является низкой, добавляемое количество может экономиться приводя в результате к уменьшению затрат.

В качестве указанного выше УФ-отсекающего агента использование указанного выше УФ-поглотителя типа сложного эфира малоновой кислоты и/или типа анилида щавелевой кислоты может удержать уменьшение пропускания видимого света промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению в предписанных пределах или ниже, после испытания на долговечность на свету, которое будет описано позднее.

Дополнительное количество указанного выше УФ-отсекающего агента не является как-либо ограниченным, и нижний предел, предпочтительно, равен 0,01 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 5,0 мас.ч., на 100 мас.ч. прозрачной смолы. Если он меньше, чем 0,01 мас.ч., эффект УФ- поглощения почти не получается, а если он превышает 5,0 мас.ч., в некоторых случаях может возникать проблема ухудшения стойкости смолы к воздействию окружающей среды. Нижний предел, более предпочтительно, равен 0,05 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 1,0 мас.ч.

Указанный выше УФ-защитный слой может дополнительно содержать, например, антиоксидант и различные типы фотостабилизаторов, в качестве других добавок для предотвращения повреждения под действием тепла в экструдере. Кроме того, при необходимости, в качестве добавок могут добавляться модифицированное силиконовое масло и поверхностно-активное вещество, в качестве агента для регулировки прочности адгезии, агент, замедляющий распространение пламени, антистатический агент, агент для регулировки прочности адгезии, агент для придания влагостойкости, агент, отражающий тепловое излучение, и поглотитель теплового излучения.

Указанные выше фотостабилизаторы не являются как-либо ограниченными и могут включать в себя стабилизаторы типа затрудненных аминов, например Adeka Stab LA-57, производится Asahi Denka Co., Ltd.

Указанное выше модифицированное силиконовое масло не является как-либо ограниченным и может включать в себя, например, эпокси-модифицированное силиконовое масло, силиконовое масло, модифицированное простыми эфирами, силиконовое масло, модифицированное сложными эфирами, амин-модифицированное силиконовое масло и карбоксил-модифицированное силиконовое масло, описанные в публикации Японии Kokoku Sho-55-29950. Эти модифицированные силиконовые масла, как правило, представляют собой жидкости, полученные посредством взаимодействия полисилоксанов с соединениями для модификации. Указанные выше модифицированные силиконовые масла могут использоваться по отдельности, и два или более из них используются в сочетании.

Нижний предел молекулярной массы указанного выше модифицированного силиконового масла равен, предпочтительно, 800, а верхний предел, предпочтительно, равен 5000. Если он ниже, чем 800, локализация на поверхности иногда понижается, а если он превышает 5000, совместимость со смолой становится хуже в результате выпотевания масла на поверхности пленки и уменьшения прочности адгезии со стеклом. Нижний предел, более предпочтительно, равен 1500, а верхний предел, более предпочтительно, равен 4000.

Добавляемое количество модифицированного силиконового масла не является как-либо ограниченным и, например, в случае, когда указанная выше прозрачная смола представляет собой поливинилацеталевую смолу, нижний предел, предпочтительно, равен 0,01 мас.ч., а верхний предел, предпочтительно, равен 0,2 мас.ч., на 100 мас.ч. поливинилацеталевой смолы. Если он меньше, чем 0,01 мас.ч., почти не получается эффект предотвращения побеления из-за поглощения влаги, а если он превышает 0,2 мас.ч., совместимость со смолой становится хуже в результате выпотевания масла на поверхности пленки и уменьшения прочности адгезии со стеклом. Нижний предел, более предпочтительно, равен 0,03 мас.ч., а верхний предел, более предпочтительно, равен 0,1 мас.ч.

Указанное выше поверхностно-активное вещество не является как-либо ограниченным, и примеры могут представлять собой, например, лаурат натрия и алкилбензолсульфоновую кислоту.

Промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению, содержащая, по меньшей мере, каждый слой из такого теплозащитного слоя и УФ-защитных слоев, является такой, что уменьшение пропускания видимого света, измеряемое в соответствии с JIS Z 8722 и JIS R 3106 (1998), равно, предпочтительно, 1,0% или ниже, после того, как промежуточную пленку вставляют между двумя пластинами стекол, выбранных из группы, состоящей из прозрачных стекол, зеленых стекол, стекол с высоким поглощением теплового излучения и УФ поглощающих стекол, с получением ламинированного стекла; и осуществляется 100-часовое испытание излучением Super Xenon для ламинированного стекла. Если оно превышает 1,0%, уменьшение пропускания видимого света после испытания на долговечность на свету является слишком значительным, и оно приводит к проблеме при практическом использовании.

Кроме того, промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению, содержащая, по меньшей мере, каждый слой из такого теплозащитного слоя и УФ-защитного слоя, является такой, что уменьшение пропускания видимого света, измеренное в соответствии с JIS Z 8722 и JIS R 3106 (1998), предпочтительно равно 3,0% или ниже, после того как промежуточную пленку вставляют между двумя пластинами стекол, выбранными из группы, состоящей из прозрачных стекол, зеленых стекол, стекол с высоким поглощением теплового излучения, и УФ поглощающих стекол, с получением ламинированного стекла; и осуществляется 300-часовое испытание излучением Super UV для ламинированного стекла. Если оно превышает 3,0%, уменьшение пропускания видимого света после испытания на долговечность на свету является слишком значительным, и оно приводит к возникновению проблем при практическом использовании. Верхний предел, более предпочтительно, равен 2,0%, а еще более предпочтительно, равен 1,0%.

Кроме того, в случае, когда производится ламинированное стекло с использованием промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению, увеличение отношения показателя желтого (YI) и отношение изменения величины b* системы цветов CIE после 100-часового испытания излучением Super Xenon и 300-час испытания излучением Super UV, предпочтительно, должны быть низкими. Если отношение изменения показателя желтого (YI) и значение b* системы цветов CIE являются более высокими, теплозащитный агент из таких мелкодисперсных частиц ITO и/или прозрачной смолы, содержащихся в указанном выше теплозащитном слое, значительно ухудшается, и оптические свойства, механические свойства и физические свойства промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению иногда не могут поддерживаться после указанного выше испытания.

Толщина промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению не является как-либо ограниченной, и с точки зрения самых низких пределов необходимой стойкости к проникновению и стойкости к воздействию окружающей среды, нижний предел, предпочтительно, равен 0,3 мм, а верхний предел, предпочтительно, равен 0,8 мм. При необходимости улучшения стойкости к проникновению или чего-либо подобного могут ламинироваться для объединенного использования промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению и промежуточная пленка для ламинированного стекла, иная, чем первая.

Способ получения промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению не является как-либо ограниченным, и имеются способы, например, включающие в себя формирование указанного выше теплозащитного слоя и УФ-защитного слоя в форме листа посредством обычного способа формирования пленки, такого как способ экструзии, способ каландрирования, способ прессования, а затем ламинирования полученных листов, и более предпочтительный способ представляет собой способ экструзии, включая двунаправленную экструзию, и в соответствии с таким способом, матовость промежуточной пленки для ламинированного стекла, которая должна получаться, может улучшаться дополнительно.

Способ для получения указанного выше теплозащитного слоя не является как-либо ограниченным, однако, как правило, может использоваться способ, включающий в себя добавление дисперсии, содержащей теплозащитный агент, такой как мелкодисперсные частицы ITO, равномерно диспергированные в органическом растворителе, к прозрачной смоле, а затем замешивания смеси.

Органический растворитель для указанной выше дисперсии не является как-либо ограниченным, и предпочтительным является пластификатор типа, сходного с пластификатором, который должен использоваться.

Устройство, которое должно использоваться для смешивания мелкодисперсных частиц ITO и органического растворителя, не является как-либо ограниченным, и повсеместно используется, например, устройство для перемешивания планетарного типа, устройство для влажного механохимического воздействия, смеситель Хеншеля, гомогенизатор, устройство с ультразвуковым излучением, и тому подобное.

Устройство, которое должно использоваться для замешивания, не является как-либо ограниченным, и примерами могут служить, например, экструдер, пластограф, месильная машина, смеситель Бернбери, каландровые валки или что-либо подобное. Среди них, с точки зрения непрерывного производства, предпочтительным является экструдер.

Способ получения указанного выше УФ-защитного слоя не является как-либо ограниченным, и, как правило, в указанном выше способе получения теплозащитного слоя может использоваться способ добавления УФ-отсекающего агента вместо теплозащитного агента из мелкодисперсных частиц ITO и тому подобное.

Поскольку промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, каждый слой из теплозащитного слоя, превосходного по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн, и УФ-защитного слоя, превосходного по УФ-защитной эффективности, использование промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению делает возможным получение ламинированного стекла, превосходного по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн и почти не ухудшающегося по начальным оптическим свойствам даже после испытания светостабильности.

Настоящее изобретение также предусматривает ламинированное стекло, содержащее промежуточную пленку для ламинированного стекла по настоящему изобретению.

По отношению к ламинированному стеклу по настоящему изобретению, как правило, промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению предпочтительно должна располагаться таким образом, что УФ-защитный слой находится на наружной стороне, на которую падает свет, по отношению к теплозащитному слою.

Как описано выше, стойкость к воздействию окружающей среды указанного выше теплозащитного слоя в значительной степени определяется скорее стойкостью к воздействию окружающей среды теплозащитного агента, такого как мелкодисперсные частицы ITO, содержащиеся в нем. По этой причине, когда световые лучи снаружи непосредственно попадают в указанный выше теплозащитный слой, можно считать, что теплозащитный агент, такой как указанные выше мелкодисперсные частицы ITO, и стабилизатор дисперсии вызывают химические изменения из-за светового излучения с длиной волны в УФ-области с длинами волн, имеющими высокую энергию, и в то же время, они влияют даже на матрицу смолы в периферийных частях, что приводит к уменьшению стойкости к воздействию окружающей среды. Соответственно, расположение указанного выше УФ-защитного слоя на наружной стороне, на которую падают световые лучи, по отношению к указанному выше теплозащитному слою, уменьшает дозу световых лучей с длинами волн в УФ-области длин волн, которые попадают в указанный выше теплозащитный слой, и таким образом, предотвращает ухудшение стойкости к воздействию окружающей среды у теплозащитного слоя. В результате, ухудшение стойкости к воздействию окружающей среды у ламинированного стекла по настоящему изобретению может подавляться.

Стекло, которое должно использоваться для ламинированного стекла по настоящему изобретению, не является как-либо ограниченным, и примеры могут представлять собой, например, повсеместно используемое прозрачное листовое стекло. В частности, предпочтительным является стекло с поглощением теплового излучения, с общим пропусканием в области длин волн от 900 до 1300 нм, равным 65% или меньше. Это связано с тем, что ИК-отсекающие свойства мелкодисперсных частиц ITO лучше в области длин волн, более длинных, чем 1300 нм, и являются относительно низкими в области длин волн от 900 до 1300 нм, и соответственно объединение промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению с указанным выше стеклом с поглощением теплового излучения может понизить пропускание солнечного излучения и увеличить отношение фильтрования солнечного излучения при том же пропускании видимого света по сравнению с объединением промежуточной пленки с прозрачными стеклами.

Ламинированное стекло по настоящему изобретению может содержать сочетание промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению и пластиковой пленки. В частности, примеры могут представлять собой, например, сочетания промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению с прозрачными пластиковыми пленками из поликарбонатов, поли(метилметакрилата) и тому подобное, не имеющими слоя металлического покрытия. Такое ламинированное стекло получают с использованием промежуточной пленки для ламинированного стекла по настоящему изобретению и, таким образом, оно является превосходным по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн и почти не вызывает ухудшения начальных оптических свойств даже после испытания светостабильности, и в дополнение к этому, поскольку ламинированное стекло содержит пластиковую пленку, могут улучшаться свойства предотвращения преступления и проникновения.

Кроме того, жесткое тело иное, чем стекло, например металл, неорганический материал или что-либо подобное, может использоваться в качестве материала для подавления вибраций посредством ламинирования его на промежуточной пленке для ламинированного стекла по настоящему изобретению.

Ламинированное стекло по настоящему изобретению может использоваться для автомобильных лобовых стекол, боковых стекол, стеклянных деталей для транспортных средств, таких как самолеты и поезда, стекол для зданий, и тому подобное. Кроме того, в качестве промежуточной пленки для ламинированного стекла может использоваться промежуточная пленка многослойного типа для ламинированного стекла, имеющего многослойную структуру, и, например, промежуточная пленка многослойного типа для ламинированного стекла может использоваться в качестве звукоизоляционной промежуточной пленки многослойного типа для ламинированного стекла и функционального ламинированного стекла.

Эффект изобретения

Поскольку промежуточная пленка для ламинированного стекла по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, каждый слой из теплозащитных слоев и УФ-защитных слоев, промежуточная пленка для ламинированного стекла является превосходной по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн, в случае использования для ламинированного стекла, и почти не вызывает уменьшения пропускания видимого света, даже после продолжительных испытаний на свету, и не ухудшает начальных оптических свойств.

Наилучший способ для осуществления изобретения

Далее, настоящее изобретение будет описываться подробно со ссылками на примеры, однако настоящее изобретение не является ограниченным этими примерами.

(Пример 1)

(1) Синтез поливинилбутираля

275 г поливинилового спирта со средней степенью полимеризации 1700 и степенью сапонификации 99,2% молярных добавляют в 2,890 г чистой воды и растворяют посредством нагрева. Реакционную систему доводят до 15°C и добавляют 201 г хлористоводородной кислоты с концентрацией 35% мас., дополнительно добавляют 157 г н-бутилальдегида и выдерживают при такой же температуре для преципитации продукта реакции. затем реакционную систему поддерживают при 60°C в течение 3 часов для завершения реакции, а затем реакционную систему промывают избыточным количеством воды для отмывания непрореагировавшего н-бутилальдегида и катализатор на основе хлористоводородной кислоты нейтрализуют с помощью водного раствора гидроксида натрия, широко используемого агента для нейтрализации, а затем продукт реакции промывают избытком воды в течение 2 часов и сушат с получением поливинилбутиралевой смолы в состоянии белого порошка. Поливинилбутиралевая смола имеет среднюю степень бутирализации 68,5% молярных.

(2) Получение пластификатора, смешанного с УФ-отсекающим агентом и антиоксидантом

В качестве антиоксиданта 0,8 мас.ч. 2,6-ди-трет-бутил-п-крезола (BHT) (производится Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer BHT) и в качестве УФ поглотителя, 0,8 мас.ч. 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазола (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 326) добавляют к 40 мас.ч. триэтиленгликоль ди-этиленбутирата (3GO) и перемешивают. Смешивают до тех пор, пока смесь не превратится в однородный и прозрачный раствор для получения раствора пластификатора.

(3) Получение пластификатора с дисперсией ITO

1 мас.ч. порошка ITO (производится Mitsubishi Materials Corp.) загружают в 40 мас.ч., полученного раствора пластификатора и, используя соль сложного эфира полифосфорной кислоты в качестве дисперсанта мелкодисперсные частицы ITO диспергируют в пластификаторе посредством горизонтальной шаровой микромельницы.

После этого к раствору добавляют 0,2 мас.ч. ацетилацетона, при этом перемешивая, с получением раствора пластификатора с дисперсией ITO.

(4) Получение теплозащитного слоя

41 мас.ч. раствора пластификатора дисперсии ITO добавляют к 100 мас.ч. полученной поливинилбутиралевой смолы и к ним добавляют 2-этилбутират магния в соответствующем количестве, так, чтобы довести содержание Mg в системе в целом до 60 м.д., полученную смесь в достаточной степени расплавляют и замешивают посредством валкового смесителя и подвергают инжекционному формованию при 150°C в течение 30 минут посредством использования устройства для инжекционного формования с получением теплозащитного слоя (A) со средней толщиной пленки 0,76 мм.

(5) Получение УФ-защитного слоя

40 мас.ч. раствора пластификатора добавляют к 100 мас.ч. полученной поливинилбутиралевой смолы и к ним добавляют 2-этилбутирата магния в соответствующем количестве с тем, чтобы довести содержание Mg в системе в целом до 60 м.д., полученную смесь расплавляют в достаточной степени, замешивают посредством валкового смесителя и подвергают инжекционному формованию при 150°C в течение 30 минут посредством использования устройства для инжекционного формования с получением УФ-защитного слоя (A) со средней толщиной пленки 0,76 мм.

(6) Получение ламинированного стекла

Промежуточная пленка для ламинированного стекла с двухслойной структурой, полученная посредством ламинирования каждого слоя из полученных теплозащитного слоя (A) и УФ-защитного слоя (A), помещается внутрь посредством наложения пластин прозрачного флоат-стекла (длина 30 см × ширина 30 см × толщина 2,5 мм) с обеих сторон, и ламинированное изделие помещают в резиновый мешок и дегазируют при уровне вакуума 2660 Па (20 торр) в течение 20 минут, а затем ламинированное изделие переносят в печь, при этом оно остается дегазированным и выдерживают при 90°C в течение 30 минут и подвергают вакуумному прессованию. Ламинированное стекло, предварительно подвергнутое связыванию прессованием, таким образом, связывают под действием давления при условиях температуры 135°C и давления 1,2 мПа (12 кг/см²) в течение 20 минут в автоклаве с получением ламинированного стекла.

(Пример 2)

Теплозащитный слой (B) получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что 2 мас.ч. порошка ITO (производится Mitsubishi Materials Corp.) загружают в 40 мас.ч. пластификатора, полученного при получении пластификатора с дисперсией ITO, и среднюю толщину пленки теплозащитного слоя изменяют до 0,38 мм.

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (B) и УФ-защитный слой (A), полученный таким же способом, как в примере 1.

(Пример 3)

Теплозащитный слой (B) получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что 0,2 мас.ч. 2,6-ди-трет-бутил-п-крезола (BHT) (производится Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer BHT) используют в качестве антиоксиданта и 0,2 мас.ч. 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазола (производится Ciba-Geigy Corp., Tinuvin 326) используют в качестве УФ-поглотителя при получении УФ-защитного слоя.

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (A), полученный таким же способом, как в примере 1, и УФ-защитный слой (B).

(Пример 4)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (B), полученный таким же способом, как в примере 2, и УФ-защитный слой (B), полученный таким же способом, как в примере 3.

(Пример 5)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (A), полученных таким же способом, как в примере 1, по обе стороны теплозащитного слоя (A), полученного таким же способом, как в примере 1.

(Пример 6)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (A), полученных таким же способом, как в примере 1, по обе стороны теплозащитного слоя (B), полученного таким же способом, как в примере 2.

(Пример 7)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (B), полученных таким же способом, как в примере 3, по обе стороны теплозащитного слоя (A), полученного таким же способом, как в примере 1.

(Пример 8)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (B), полученных таким же способом, как в примере 3, по обе стороны теплозащитного слоя (B), полученного таким же способом, как в примере 2.

(Пример 9)

УФ-защитный слой (C) получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что мелкодисперсные частицы ZnO (средний диаметр частиц 80 нм) с покрытием из оксида кремния используют в качестве as УФ-отсекающего агента при получении УФ-защитного слоя.

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (A), полученный таким же способом, как в примере 1, и УФ-защитный слой (C).

(Пример 10)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (B), полученный таким же способом, как в примере 2, и УФ-защитный слой (C), полученный таким же способом, как в примере 9.

(Пример 11)

УФ-защитный слой (D) получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют мелкодисперсные частицы CeO₂ (средний диаметр частиц 80 нм), в качестве УФ-отсекающего агента, при получении УФ-защитного слоя.

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (A), полученный таким же способом, как в примере 1, и УФ-защитный слой (D).

(Пример 12)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (B), полученный таким же способом, как в примере 2, и УФ-защитный слой (D), полученный таким же способом, как в примере 9.

(Пример 13)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (C), полученных таким же способом, как в примере 9, по обе стороны теплозащитного слоя (A), полученного таким же способом, как в примере 1.

(Пример 14)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (C), полученных таким же способом, как в примере 9, по обе стороны теплозащитного слоя (B), полученного таким же способом, как в примере 2.

(Пример 15)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (D), полученных таким же способом, как в примере 11, по обе стороны теплозащитного слоя (A), полученного таким же способом, как в примере 1.

(Пример 16)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (D), полученных таким же способом, как в примере 11, по обе стороны теплозащитного слоя (B), полученного таким же способом, как в примере 2.

(Пример 17)

УФ-защитный слой (E) получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что УФ поглотитель типа сложного эфира малоновой кислоты (сложный [(4-метоксифенил)метилен]-диметиловый эфир малоновой кислоты (производится Clariant Inc., Hostavin PR-25)) используется в качестве УФ-отсекающего агента при получении УФ-защитного слоя.

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что используют теплозащитный слой (A), полученный таким же способом, как в примере 1, и УФ-защитный слой (E).

(Пример 18)

Ламинированное стекло получают таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что промежуточную пленку для ламинированного стекла с трехслойной структурой получают посредством формирования УФ-защитных слоев (E), полученных таким же способом, как в примере 17, по обе стороны теплозащитного слоя (A), полученного таким же способом, как в примере 1.

(Сравнительный пример 1)

Теплозащитный слой (A) получают таким же способом, как в примере 1, и ламинированное стекло получают с использованием только лишь теплозащитного слоя (A), полученного таким же способом, как в примере 1.

(Сравнительный пример 2)

Теплозащитный слой (B) получают таким же способом, как в примере 2, и ламинированное стекло получают с использованием только лишь теплозащитного слоя (B), полученного таким же способом, как в примере 1.

Теплозащитные слои (A) и (B), полученные в соответствующих примерах и сравнительных примерах, подвергают оценкам свойств экранирования электромагнитных волн, матовости, пропускания видимого света и пропускания солнечного излучения, и УФ-защитные слои (A)-(E) подвергают оценкам УФ-пропускания, и ламинированные стекла, полученные в соответствующих примерах и сравнительных примерах, подвергают оценкам испытания стойкости к воздействию окружающей среды в соответствии со следующими способами.

(1) Свойства экранирования электромагнитных волн теплозащитного слоя

По отношению к каждому ламинированному стеклу, полученному посредством помещения, по отдельности, теплозащитных слоев (A) и (B) между прозрачными стеклами, значение (дБ) потерь на отражение в диапазоне от 0,1 до 10 МГц сравнивают с параметрами отдельной пластины обычного флоат-стекла с толщиной 2,5 мм посредством способа измерения пропускания электромагнитных волн KEC (измерения эффекта экранирования электромагнитной волны дальней волновой зоны) и регистрируют минимальные и максимальные значения разницы на указанной выше частоте. Значение (дБ) потерь на отражение в диапазоне от 2 до 26,5 ГГц измеряют посредством вертикальной установки каждого образца в виде квадрата со стороной 600 мм между парой антенн для передачи и приема и принимают электрическую волну от генератора сигналов электрических волн посредством анализатора спектров для оценки экранирующих свойств каждого образца (способ измерения электромагнитной волны дальней волновой зоны). Результаты представлены в таблице 1.

(2) Матовость теплозащитного слоя

По отношению к каждому ламинированному стеклу, полученному посредством помещения, по отдельности, теплозащитных слоев (A) и (B) между прозрачными стеклами, осуществляют измерения в соответствии с JIS K 6714. Результаты представлены в таблице 1.

(3) Пропускание видимого света и пропускание солнечного излучения теплозащитного слоя

По отношению к каждому ламинированному стеклу, полученному посредством помещения, по отдельности, теплозащитных слоев (A) и (B) между прозрачными стеклами, пропускание видимого света в области длин волн 380-780 нм измеряют в соответствии с JIS Z 8722 и JIS R 3106 (1998) посредством использования регистрирующего спектрофотометра (производится Shimadzu Corporation, U 4000). Также измеряют пропускание солнечного излучения в области длин волн 300-2100 нм и вычисляют его отношение к величине пропускания видимого света. Результаты представлены в таблице 1.

(4) УФ-пропускание УФ-защитного слоя

По отношению к каждому ламинированному стеклу, полученному посредством помещения, по отдельности, УФ-защитных слоев (A) - (E) между прозрачными стеклами, УФ-пропускание измеряют в соответствии с SAE J1796. Результаты представлены в таблице 2.

(5) Испытание стойкости к воздействию окружающей среды ламинированного стекла

По отношению к каждому ламинированному стеклу, полученному в соответствующих примерах и сравнительных примерах, пропускание видимого света в области длин волн 380-780 нм измеряют в соответствии с JIS Z 8722 и JIS R 3106 (1998) посредством использования регистрирующего спектрофотометра (производится Shimadzu Corporation, U 4000). Также, измерение осуществляют также таким же образом, после испытания излучения S-Xenon (Super Xenon), и вычисляют ΔTv посредством сравнения с результатом измерения перед облучением в соответствии со следующим далее уравнением (1). Результаты представлены в таблице 3.

Кроме того, измерение осуществляют таким образом, что первый слой со стороны, на которую падает свет, устанавливается так, чтобы он представлял собой УФ-защитный слой.

ΔTv=Tv (после облучения S-Xenon)-Tv (перед облучением S-Xenon) (1)

Испытание излучением Super Xenon (S-Xenon)

Каждый образец для облучения 5 x 10 см получают и подвергают испытанию излучением S-Xenon при следующих условиях:

устройство для испытаний: Погодометр Super-Xenon (SX 75, производится Suga Test Instruments Co., Ltd.);

интенсивность УФ-излучения: 180 мВт/м²;

диапазон длин волн: 300-400 нм;

температура черной (поглощающей видимый свет) панели: 63°C;

фильтр: кварцевое стекло (внутренний)/фильтр №275 (внешний); и

продолжительность облучения: 100 часов.

По отношению к каждому ламинированному стеклу, полученному в соответствующих примерах и сравнительных примерах сходным образом, пропускание видимого света в области длин волн 380-780 нм измеряют в соответствии с JIS Z 8722 и JIS R 3106 (1998) посредством использования регистрирующего спектрофотометра (производится Shimadzu Corporation, U4000). Также, измерения осуществляются также, таким же образом, после следующего испытания излучением S-UV (Super-UV), и вычисляют ΔTv посредством сравнения с результатом измерения перед облучением в соответствии со следующим уравнением (2). Результаты представлены в таблице 3. Кроме того, измерения осуществляют таким образом, что первый слой со стороны, на которую падает свет, устанавливается таким образом, чтобы он представлял собой УФ-защитный слой.

ΔTv=Tv (после S-UV облучения)-Tv (перед S-UV облучением) (2)

Испытание излучением Super UV (SUV)

Каждый образец для облучения, 5×10 см, получают и подвергают испытанию излучением SUV при следующих условиях:

устройство для испытаний: тестер EYE Super-УФ (модель SUV-F11, производится Iwasaki Electric Co., Ltd.);

интенсивность УФ-излучения: 100 мВт/м²;

диапазон длин волн: 295-450 нм;

температура черной (поглощающей видимый свет) панели: 63°C;

продолжительность облучения: 300 часов.

Как показано в табл.1-3, теплозащитные слои, полученные в соответствующих примерах и сравнительных примерах, имеют, все, свойство экранирования электромагнитных волн, равное 10 дБ или ниже, матовость 1,0% или ниже, пропускание видимого света 70% или выше и пропускание солнечного излучения 85% или ниже, от пропускания видимого света, и УФ-защитные промежуточные пленки, полученные в соответствующих примерах, имеют УФ-пропускание 30% или ниже.

Ламинированные стекла в соответствии с примерами, как обнаружено, имеют значения ΔTv, которые вычисляют по значениям пропускания видимого света до и после испытания стойкости к воздействию окружающей среды, более близкие к 0, чем ΔTv у ламинированных стекол в соответствии со сравнительными примерами, которые вычисляются по значениям пропускания видимого света до и после испытаний стойкости к воздействию окружающей среды, и это говорит о том, что пластины ламинированных стекол в соответствии с примерами являются превосходными по стойкости к воздействию окружающей среды.

Промышленное применение изобретения

Настоящее изобретение предусматривает промежуточную пленку для ламинированного стекла, которая является превосходной по прозрачности, теплозащитным свойствам и пропусканию электромагнитных волн, в случае использования для ламинированного стекла, и не ухудшается по пропусканию видимого света и начальным оптическим свойствам даже после испытания на долговечность на свету, и предусматривает ламинированное стекло, содержащее промежуточную пленку для ламинированного стекла.

Реферат

Изобретение относится к промежуточной пленке для ламинированного стекла. Технический результат изобретения заключается в увеличении стойкости и сохранении изначального коэффициента пропускания видимого света в условиях длительной эксплуатации на свету пленки, размещенной между двумя листами стекла. Промежуточная пленка для ламинированного стекла содержит, по меньшей мере, каждый слой из теплозащитного слоя и УФ-защитного слоя. Теплозащитный слой имеет свойства экранирования электромагнитных волн, равных 10 дБ или ниже, при частоте от 0,1 МГц до 26,5 ГГц; матовость 1,0% или ниже; пропускание видимого света 70% или выше и пропускание солнечного излучения 85% или ниже, от пропускания видимого света в диапазоне длин волн от 300 до 2100 нм. УФ-защитный слой имеет УФ-пропускание 35,2% или ниже, измеренное в соответствии с SAE J1 796 в случае. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.

Формула