Остекление и способ его получения - RU2127231C1

Чертежи

Описание

Изобретение относится к остеклению (витражу), включающему подложку из стекла, снабженную тонким функциональным слоем, причем этот последний обладает свойствами светопроницаемости, электропроводности и/или низкой эмиссионной способности.

Оно также относится к способам получения такого остекления, в особенности с помощью пиролитических способов и способов с использованием вакуума.

Этот тип функционального слоя преимущественно используют для снабжения остеклений, предназначенных для строительства: покрытая слоем с низкой эмиссионной способностью стеклянная подложка позволяет снижать эмиссию в далекой ИК-области через остекление, которая направлена изнутри помещения наружу. За счет снижения энергетических потерь, вызываемых частично этой утечкой излучения, заметно улучшают комфорт обитателей, особенно зимой. Таким образом, подложка с покрытием, соединенная затем с другой подложкой через посредство газовой прослойки, благодаря обладающему низкой эмиссионной способностью слою, находящемуся внутри, и преимущественно в виде слоя, ближайшего к наружной поверхности, представляет собой очень эффективное изолирующее двойное остекление.

Этими слоями также можно оснащать остекления, предназначенные для автомобиля, за счет их свойств электропроводности, например, для изготовления нагревающих остеклений, предусматривая поступления тока.

Слои из оксидов металлов, обладающие этими свойствами, представляют собой, например, слои из оксида индия с добавкой олова (ITO), из оксида цинка с добавкой алюминия (ZnO:Al), индия (ZnO:In), олова (ZnO:Sn) или фтора (ZnO: F), или из оксида олова с добавкой фтора (SnO₂:F).

Эти слои из оксида металла могут быть получены различными способами: способами с использованием вакуума (термическое выпаривание, катодное напыление, в случае необходимости с помощью магнетрона) или путем пиролиза металлоорганических соединений, наносимых с помощью векторного газа в жидкой, твердой или газообразной форме на поверхность подложки из стекла, нагретой до высокой температуры, но тем не менее ниже температуры ее размягчения. Эти соединения, вводимые таким образом в контакт с нагретой поверхностью, разлагаются, окисляясь, с образованием на этой подложке слоя из оксида металла. Этот последний способ особенно предпочтителен там, где он позволяет предусматривать непрерывное нанесение отложений непосредственно на стеклянную ленту производственной линии поплавкового типа.

Однако для того, чтобы эти слои достигали высокого уровня рабочих характеристик, особенно в отношении значений эмиссионной способности и/или электропроводности, их толщина должна быть, по крайней мере, 180 нм, даже выше 400 нм, и обычно составляет 300-450 нм.

Но когда тонкий слой имеет такие характеристики, то он придает подложке, на которую он нанесен, способность отражения "со стороны слоя", который не может быть высоко оценен с эстетической точки зрения.

Так, например, согласно технической инструкции европейского патента B - 0 125 153, слой из оксида олова с добавкой фтора, SnO₂:F, толщина которого незначительная, составляет 163-165 нм, нанесенный на подложку из светопроницаемого стекла толщиной 4 нм, придает этому последнему окрашивание в виде отражения в синих (голубых) тонах, окрашивание, очень ценимое в настоящее время в области строительства, в автомобилестроении.

Напротив, слой той же природы, но на этот раз толщиной 360 нм, т.е. более выступающий слой, придает этой же подложке вид в виде отражения "со стороны слоя" в красно-зеленоватых тонах, или цвет, который можно рассматривать как малоприятный для глаза. Кроме того, покрытая подложка имеет величины отражения света R_L "со стороны слоя" выше 10%, даже 15%, и чистоту цвета, связанную с этим отражением, которая может превышать 10-15% и которая придает подложке "со стороны слоя" хорошо окрашенный и отражающий внешний вид (это с той стороны, которая обычно расположена в виде наружной поверхности двойного остекления, монтируемого в строительстве, следовательно, такой, которая "смотрит" наружу, когда рассматривают фасад).

В самом деле, установлено, что величина чистоты показывает интенсивность окраски: чем ближе она к 0%, тем более она кажется "отмытой добела" и бесцветной. Окраска тогда оценивается в связи с величиной отражения света R_L.

Однако имеющаяся в настоящее время тенденция направлена скорее к концепции остеклений, особенно предназначенных для сооружений, которые являются мало отражающими при рассматривании снаружи. И этот отражающий блестящий вид является тем более мешающим, когда он сочетается с малоприемлемым цветом.

Кроме того, даже если не принимать во внимание отражение света R_L около 15%, оно, однако, означает некоторое уменьшение количества сообщаемой солнечной энергии, особенно внутрь помещения, и следовательно, снижение на несколько процентов солнечного фактора, т.е. соотношения суммы сообщаемой солнечной энергии к абсорбируемой остеклением солнечной энергии, затем передачу падающей солнечной энергии внутрь помещения. Это является помехой в энергетическом плане, особенно когда хотят включить такую подложку в двойное изолирующее остекление, чтобы снизить потери на нагревание.

Наиболее близким к предложенному изобретению по технической сущности и достигаемому результату является остекление, описанное в патенте Франции A-2 684 095. Это решение состоит во введении между подложкой и вышеуказанным "функциональным" слоем, который имеет толщину 200-400 мм, первого покрытия, так называемого "внутреннего покрытия", оптическая толщина которого составляет 50-75 нм. Кроме того, на слой помещают второе покрытие, так называемое "наружное" покрытие, оптическая толщина которого около четверти средней длины волны, относящейся к видимой области, предпочтительно центрированной при 550 нм. (оптическая толщина - это произведение геометрической толщины на показатель преломления рассматриваемого покрытия).

Это многослойное остекление интересно тем, что, с одной стороны, включает в себя два дополнительных слоя и, с другой стороны, функциональный слой, что позволяет осуществлять тонкую оптимизацию характеристик остекления, главным образом, за счет выбора оптической и геометрической толщины и показателя преломления слоев.

Такая комбинация разумно выбранных слоев позволяет получать монолитные подложки (например, из поплавкового стекла толщиной 4 мм), которые, однажды покрытые наслоением, имеют отражение света R_L самое большее 6%, сопровождающееся чистотой окраски отражения при нормальном падении света самое большее 3%. Кроме того, эмиссионная способность нанесенного слоя составляет самое большее 0,2.

Смонтированное в виде двойного остекления так, что слои образуют единый лист, наслоение имеет ненамного повышенное отражение света (но тем не менее остающееся ниже 15%) с чистотой окраски (цвета) в виде еще ухудшенного отражения при нормальном падении света, и даже самое большее 5%, даже под измеряемым углом падения света, обычно рассматриваемым как неблагоприятный. Его солнечный фактор при нормальном падении света достигает, по крайней мере, 0,76.

Также значения R_L указывают отсутствие отражающего эффекта остекления, что позволяет глобально повышать величину энергетической трансмиссии T_E и, следовательно, солнечный фактор.

Что касается значений чистоты окраски в виде отражения, в связи со значениями R_L, то они придают остеклениям, когда они являются монолитными или смонтированными в виде двойных остеклений, окрашенный с малой интенсивностью цвета вид, даже выбирая угол падения света, обычно мало благоприятный и отличный от нормального угла падения света.

Таким образом обеспечивается наилучшая однородность наружного вида остеклений фасада здания при взгляде снаружи.

Напротив, не предусмотрены контроль и отбор доминирующей длины волны в виде отражения "со стороны слоев", т.е. выбор окраски в отражении света, даже если фактически ослаблена и "отмыта добела" вследствие сочетания незначительных величин чистоты и отражения света.

Итак, в основу изобретения поставлена задача разработать остекление, которое оптимизирует этот тип наслоения, чтобы сохранить все его преимущества и, кроме того, иметь возможность выбора отраженного цвета, особенно возможность получать в виде отражения "со стороны слоев" окраску в гамме синих тонов, цвет, довольно требующийся в настоящее время также хорошо в строительстве, как в автомобилестроении, в качестве приятного для глаза цвета.

Остекление, согласно изобретению, включает светопроницаемую подложку, обычно из стекла, снабженную так называемым "функциональным" слоем, который светопроницаем, электропроводящий и/или обладает низкой эмиссионной способностью, на основе оксида (оксидов) металла (металлов).

"Внутреннее" покрытие предусматривается между подложкой и функциональным слоем, причем покрытие предпочтительно имеет геометрическую толщину 70-135 нм и показатель преломления 1,65-1,90.

Второе, "наружное", покрытие находится на функциональном слое, причем предпочтительно покрытие имеет геометрическую толщину 70-110 нм и показатель преломления 1, 40-1,70.

Что касается функционального слоя, то он обычно имеет показатель преломления, близкий к 2, и толщину 300-450 нм, предпочтительно 330-410 нм, особенно около 330, 360 или 410 нм.

Этот новый отбор характеристик, касающийся обоих покрытий, позволяет гарантировать, что таким образом покрытая, затем смонтированная в виде двойного остекления подложка имеет не только чистоту в виде отражения "со стороны слоев" ниже или равную 5% и отражение света ниже или равное 15%, но и, кроме того, доминирующую длину волны окраски в виде отражения в синих тонах и особенно 465-480 нм. Эти три фактора сочетаются для придания остеклению очень благоприятного в отношении отражения внешнего вида, поскольку он одновременно характеризуется малой отражающей способностью, малоинтенсивным цветом и имеет приемлемый тон.

Так, очень удивительно, остекление может быть синим в отраженном свете, когда оно покрыто функциональным слоем с толщиной, которая, когда вышеуказанный слой используется индивидуально, соответствует любому другому тону. И этот выбор доминирующей длины волны, получаемый за счет комбинации обоих специфических покрытий, не осуществляется в ущерб значениям отражения и чистоты, которые остаются очень незначительными, что, как уже указывалось, крайне предпочтительно.

Обе природы внутреннего покрытия преимущественно адаптированы. Оно преимущественно может быть на основе кремния, кислорода и углерода (Si, O, C) и/или на основе кремния, кислорода и азота (Si, O, N) и получается предпочтительно методом пиролиза кремнийсодержащих предшественников, особенно газообразным путем CVD (осаждение химическим испарением), как указано в заявке на патент Франции A-2 677 679, или методом CVD с использованием плазмы, как указано в европейской заявке на патент A-413 617.

Однако внутреннее покрытие также может быть образовано одним или смесью оксидов металлов, относительное соотношение которых позволяет подбирать желательный показатель преломления. Вышеуказанные оксиды выбирают преимущественно из следующей группы: оксид алюминия, оксид титана, оксид олова, оксид цинка, оксид индия, как указано в заявке на патент Франции A-2670199. Тогда предпочтительно используют способ пиролиза порошка металлоорганических предшественников. Также и особым образом можно использовать промежуточный слой на основе оксидов алюминия и титана или олова, предпочтительно получаемый путем пиролиза жидким путем металлоорганических предшественников, как предложено в европейской заявке на патент A-465309. Предпочтительно геометрическая толщина этого покрытия составляет 90-120 нм.

Что касается функционального слоя, то он предпочтительно образован на основе легированного (легированных) оксида металла (оксидов металлов), принадлежащего к группе, включающей оксид индия с добавкой олова (ITO), оксид цинка с добавкой индия ZnO:In, с добавкой фтора ZnO:F, с добавкой алюминия ZnO: Al; или олова ZnO:Sn, так же как оксид олова с добавкой фтора SnO₂: F, причем этот последний оксид представляет собой предпочтительный вариант реализации изобретения.

Этот слой также может быть получен с помощью способа пиролиза, особенно порошкообразных соединений, особенно тогда, когда слой представляет собой SnO₂:F или ITO.

Слои SnO₂:F можно получать из оксида дибутилолова (DBTO) в виде порошка и безводного газообразного фторводорода, как описано в патенте Франции 2 380 997; из дифторида дибутилолова (DBTF), в случае необходимости в виде смеси с DBTO, как описано в европейском патенте A-178 956 или европейском патенте A-039 256.

В том, что касается слоев ITO, то их можно получать, например, из формиата иридия и соединения олова, как DBTO, как описано в европейском патенте A-192 009.

Слои SnO₂: F можно также получать путем пиролиза, в газовой фазе, особенно из смеси соединений олова, как (CH₃)₂SnCl₂; (C₄H₉)₂-SnCl₂; Sn(C₂H₅)₄, и фторорганических соединений, таких, как CCl₂F₂; CHClF₂ и CH₃CHF₂, как описано в европейской заявке на патент A-027 403; или еще из монобутилтрихлорида олова и соединения, такого, как хлордифторметан, как указано в европейской заявке на патент A-121 459.

Слои из SnO₂:F также могут быть получены в жидкой фазе из ацетилацетоната олова или 2-диметилпропионата олова в соответствующих органических растворителях, как описано в патенте Франции 2 211 411.

Слои из оксида цинка с добавкой индия или алюминия могут быть получены путем пиролиза в паровой фазе из диэтилцинка или ацетата цинка и триэтилиндия, хлорида индия или триэтилалюминия, хлорида алюминия, как описано в европейской заявке на патент A-385 769.

Наружное покрытие выбирают предпочтительно так, чтобы его геометрическая толщина составляла 80-100 нм и преимущественно около 90-95 нм.

Как указано выше, предлагаемая для этого покрытия гамма показателей преломления включает значения от 1,40 до 1,70. В этой гамме, для получения покрытия, можно выбирать кремниевые соединения, как диоксид кремния, или оксикарбиды или оксинитриды кремния. Диоксид кремния имеет показатель преломления около 1,45, тогда как оксикарбиды преимущественно имеют более высокий показатель преломления, который можно контролировать путем изменения содержания углерода в покрытии.

Однако также могут быть предпочтительны покрытия на основе оксидов металлов или смесей оксидов металлов, например, выбираемых среди оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония или оксида хрома.

В первом случае покрытие можно получать путем применения способов CVD, уже указанных для получения внутреннего покрытия.

Также можно использовать способ CVD, где применяются в качестве предшественников кремнийорганические соединения, ассоциированные с окисляющим газом, как кислород (или любой другой, более слабо окисляющий газ, как H₂O-пар или N₂O), в инертном разбавляющем газе типа азота. В качестве соответствующих кремнийорганических соединений можно назвать диэтилсилан Si(CH₃)₂H₂, гексаметилдисилан (CH₃)₃Si-Si(CH₃)₃, тетраэтилортосилан Si(OC₂H₅ )₄, гексаметилдисилоксан (CH₃)₃-Si-O-Si(CH₃)₃; октаметилциклотетрасилоксан /(CH₃)₂SiO/4, тетраметилциклотетрасилоксан (CH₃HSiO₄), так же как гексаметилдисилазан или тетраметилсилан.

Что касается принимаемого во внимание типа кремнийсодержащего предшественника, то можно контролировать содержание углерода в слое, подбирая относительное соотношение различных соединений - предшественников в нем.

Во втором случае можно получать покрытие из оксида металла (оксидов металлов) методом нанесения покрытия путем пиролиза порошка (порошков) соответствующих металлоорганических соединений, как описано в европейской заявке на патенте 0 500 445 и в заявке на патент Франции 93-02 136, поданной 25 февраля 1993 г., заявках на патент, техническая инструкция которых включена в настоящую заявку. Интерес к использованию устройства для осаждения, описанного в вышецитированной заявке на патент Франции, вызван возможностью легко и непрерывно осаждать функциональный слой, затем наружное покрытие.

Выбор более или менее высокого показателя преломления в гамме 1,4-1,7 для наружного покрытия представляет собой фактически поиск компромисса. В самом деле, констатируют, что при равной оптической толщине довольно-таки высокий показатель преломления улучшает физико-химическую устойчивость наслоения, тогда как более незначительный показатель преломления улучшает его оптические рабочие характеристики, особенно оптимизируя его антиотражающий внешний вид. (Следует напомнить, что оптическая толщина представляет собой произведение геометрической толщины на показатель преломления данного слоя). Выбор показателя преломления наружного покрытия позволяет таким образом делать упор на то или иное свойство, особенно в зависимости от предусматриваемого использования.

Один вариант изобретения состоит во включении таким образом покрытой подложки в двойное остекление так, что однажды смонтированные слои образуют единую поверхность. Тогда можно наносить предпочтительно в виде поверхности либо на другую светопроницаемую подложку, отделенную от первой газовой прослойкой, дополнительное покрытие, особенно с низким показателем преломления. Речь может идти, например, о покрытии на основе оксида кремния, которое особенно может способствовать уменьшению величины отражения света R_L вышеуказанного остекления.

Для осуществления нанесения функционального слоя и его покрытий можно использовать любой тип техники нанесения покрытия. Предпочтительно, по крайней мере, один из слоев, когда он представляет собой слой на основе оксида металла (оксидов металлов), может быть нанесен при применении способа, где используется вакуум, особенно путем катодного напыления (пульверизации), в случае необходимости реакционноспособного в присутствии кислорода, из "мишеней" в виде металлического сплава или в виде керамики соответствующих составов.

Однако предпочтительно использовать для нанесения, по крайней мере, одного из слоев способ пиролиза, твердым, жидким или газообразным путем, как уже указано, так как этот способ позволяет непрерывно наносить покрытие на ленту из стекла.

Таким образом, вариант предпочтительной реализации получения наслоения, согласно изобретению, состоит в осуществлении первого осаждения внутреннего покрытия путем CVD на стеклянной ленте в поплавковой камере, затем в нанесении функционального слоя путем пиролиза, преимущественно порошкообразных соединений, между поплавковой камерой и расширителем, и, наконец, в нанесении наружного слоя либо путем CVD перед расширителем, либо в расширителе, либо путем пиролиза порошка непосредственно после осаждения функционального слоя.

Другие подробности и предпочтительные характеристики изобретения следуют из нижеприведенного описания примеров реализации, не ограничивающих объема охраны изобретения.

На чертеже изображено поперечное сечение покрытой, согласно изобретению, подложки.

Для осуществления на практике изобретения, и согласно следующим примерам, нужно точно подгонять характеристики внутреннего покрытия 2, нанесенного на подложку 1, и наружного покрытия 4 в зависимости от толщины функционального слоя 3, чтобы получить доминирующую длину волны и, следовательно, желательную окраску (цвет).

Примеры 1-6.

Следующие примеры В-6 относятся к подложке 1 из светопроницаемого кремний-натрий-кальциевого стекла толщиной 4 мм, на которой нанесено внутреннее покрытие (2) на основе кремния, кислорода и углеводорода и полученное способом CVD согласно технической инструкции вышеуказанной заявки на патент Франции A-2 677 639, функциональный слой (3) из SnO₂:F, полученный известным образом путем пиролиза порошка из DBTF, как описано в вышецитированных патентах, и наружное покрытие (4) на основе диоксида кремния, также полученное известным образом способом CVD.

Следует уточнить, что изобретение на чертеже очень схематично и для большей ясности в нем соблюдены относительные пропорции толщины материалов слоев 1,2,3 и 4. Все спектрометрические измерения осуществляли по отношению к освещению D₆₅.

Аббревиатуры, используемые в нижеприведенных таблицах 1-3, которые резюмируют характеристики в виде отражения в примерах, имеют следующее значение: R_L(%) = отражение света в процентах; "Pe" обозначает чистоту возбуждения в процентах, измеряемую под нормальным углом падения света; и "Lambda" обозначает доминирующую длину волны в нанометрах в диаграмме цветности (х, у); c^* представляет собой насыщение с

Пример 1 дается в качестве сравнительного .

Пример 1.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 100 нм и показатель преломления 1,70. Функциональный слой 3 имеет геометрическую толщину 360 нм. Наружное покрытие 4 из SiO₂ имеет показатель преломления 1,45 и физическую толщину 65 нм.

Следующие примеры 2-5 реализуют остекление согласно изобретению.

Пример 2.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 115 нм и показатель преломления 1,90. Функциональный слой 3 имеет геометрическую толщину около 350 нм. Наружное покрытие 4 из SiO₂ имеет показатель преломления около 1,45 и геометрическую толщину около 90 нм.

Пример 3.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 110 нм и показатель преломления 1,77. Функциональный слой 3 имеет геометрическую толщину порядка 375 нм. Наружное покрытие 4 состоит из SiO₂, имеет показатель преломления около 1,45 и геометрическую толщину около 93 нм. Эмиссионная способность составляет 0,17.

Пример 4.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 130 нм и показатель преломления 1,67. Функциональный слой 3 имеет толщину около 352 нм. Наружное покрытие 4 состоит из SiO₂, имеет геометрическую толщину около 93 нм и показатель преломления около 1,45. Эмиссионная способность составляет 0,18.

Пример 5.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 85 нм и показатель преломления 1,70. Функциональный слой 3 имеет толщину 360 нм.

Наружное покрытие 4 состоит из SiO₂, имеет показатель преломления 1,45 и геометрическую толщину около 100 нм.

Из сравнения примера 1 с последующими примерами следует, что для получения синего окрашивания в виде желательного отражения необходимо принять характеристики, особенно в отношении толщины, как для внутреннего, так и также для наружного покрытия, которые очень тщательно отбираются согласно изобретению. Кроме того, контролируют, чтобы в примерах 2-4 были также значения R_L, P_e и c^x очень ненамного повышенными, особенно с R_L порядка 15% и насыщениями "c^*" менее 5 в двойном остеклении.

Внешний вид в виде отражения остеклений, следовательно, очень эстетичен, так как сразу совершенно бесцветный, антиотражающий и приятный для глаза, причем этот выбор эстетичности осуществляется без нанесения ущерба рабочим характеристикам остекления, сохраняя удовлетворительными значения эмиссионной способности.

Пример 6.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 110 нм и показатель преломления 1,75. Функциональный слой 3 имеет геометрическую толщину около 360 нм и наружное покрытие 4 выполнено из SiO₂ с геометрической толщиной около 93 нм.

В нижеприведенной таблице 2 представлены некоторые фотометрические, уже поясненные значения этого, выполненного двойным остекления, но на этот раз с углом альфа измерения этих величин, колеблющимся в пределах 0^o (нормальное падение света) - 40^o.

Из таблицы 2 следует, что даже если угол измерения изменяется очень заметно, вид отражения остается очень стабильным, особенно в гамме синих тонов. Это указывает на то, что фасад, например, здания, снабженный такими остеклениями, будет иметь однородный вид при рассмотрении снаружи, каков бы ни был угол зрения.

Примеры 7 и 8.

Примеры 7 и 8 подобны предыдущим, с тем различием, что в них не используют наружное покрытие из диоксида кремния SiO₂, а применяют наружное покрытие типа Si, O, C с ненамного повышенным показателем преломления. Это покрытие может быть получено с помощью CVD-способа безразлично такого же вида и с такими же предшественниками, как и для внутреннего покрытия (т.е. особенно из SiH₄ и этилена) или с помощью CVD с металлоорганическими предшественниками типа гексаметилдисилана или тетраметилсилана, ассоциированными с "мягкими" окислителями типа N₂O или H₂O. В обоих случаях получают желательный показатель преломления путем соответствующего подбора свойств различных предшественников, составляющих реакционноспособного газа.

Пример 7.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 95 нм и показатель преломления 1,70. Функциональный слой 3 имеет геометрическую толщину 360 нм. Наружное покрытие 4 имеет геометрическую толщину 88 нм и показатель преломления 1,65.

Пример 8.

Внутреннее покрытие 2 имеет геометрическую толщину 90 нм и показатель преломления 1,65. Характеристики функционального слоя и наружного покрытия соответствуют таковым примера 6.

В нижеприведенной таблице 3 представлены оптические характеристики, относящиеся к обоим примерам, измеренные таким же образом, как для примеров 1-5 таблицы 1 (тот же монтаж двойного остекления).

Оптические характеристики этих обоих нанесений, следовательно, удовлетворительные, даже если величина R_L слегка выше таковой, получаемой с наслоениями предыдущих примеров. Напротив, наблюдают, что эти два наслоения имеют более высокие физико-химическую устойчивость и прочность, которые очень предпочтительны.

Реферат

Остекление (витраж) включает светопрoницаемую подложку, преимущественно из стекла, снабженную светопроницаемым, электропроводящим и/или с низкой эмиссионной способностью слоем на основе оксида металла (оксидов металлов), внутренним покрытием с геометрической толщиной 70 - 135 нм и показателем преломления 1,65 - 1,90, которое расположено между функциональным слоем и подложкой, и наружным покрытием с геометрической толщиной 70 - 110 нм и показателем преломления 1,40 - 1,70, которое расположено на функциональном слое. По меньшей мере одно из покрытий и/или функциональный слой наносят путем катодного напыления. Технической задачей изобретения является возможность выбора отраженного цвета, особенно в гамме синих тонов. 2 с. и 14 з.п. ф-лы, 3 табл.,1 ил.

Формула