Код документа: RU2178662C2
Изобретение относится к съедобным продуктам, таким как пищевой продукт или фармацевтическая композиция, которые покрыты съедобными неорганическими пленками. Изобретение также относится к способу получения съедобного продукта, имеющего неорганическое покрытие, и к устройству для обработки съедобных продуктов, покрытых неорганической пленкой.
Изобретение также относится к снижению отходов от пищевых упаковок и к проблемам по их ликвидации, поскольку потребности во внешних упаковочных материалах могут быть снижены, если съедобный продукт сам по себе является более устойчивым при хранении.
Более того, изобретение также позволяет создавать новые пищевые продукты и продукты с низким содержанием жиров, требующие использование влаги, которая ранее ухудшала бы срок годности при хранении.
Описание известного уровня
техники
Во многих обычных пищевых продуктах влага, кислород или жир мигрируют, приводя к размягчению, окислению или поседению продуктов и ограничивая срок их годности при хранении. "Срок
годности при хранении" - это время, которое проходит до того, как хранящиеся пищевые продукты становятся непригодными для применения вследствие разложения. Миграция влаги, кислорода или других
компонентов в пищевых продуктах может вызвать отрицательные изменения вкуса, консистенции, запаха, питательной ценности, устойчивости при хранении и возможности сбыта продуктов. Под "консистенцией"
понимается структура, осязательные свойства и внешний вид продукта, включая природу и расположение составляющих частиц на веществе. Может происходить перенос влаги между пищей и ее окружением и/или
внутри различных компонентов негомогенной пищевой системы. Например, ухудшение консистенции сухих печеных материалов, таких как корки пирога с начинкой, происходит тогда, когда влага переносится из
начинки с высоким содержанием влаги к корке. Одновременно изменяется и начинка вследствие потери влаги в корку или атмосферу, что приводит к клейкой или липкой консистенции.
В патенте США 4707365, выданному Haynes и др. , сообщается, что шоколадные крошки, используемые в печеньи, при старении теряют придание [продукту] шоколадного запаха. Было обнаружено, что эта потеря запаха обусловлена большей активностью воды в мякише печенья в сравнении с гораздо более низкой активностью воды в шоколадных крошках. Более конкретно, влага из мякиша печенья диффундирует в шоколадные крошки и десорбирует присутствующие в них соединения с запахом шоколада. Эти десорбированные соединения затем диффундируют обратно в мякиш печенья. Результатом является печенье с шоколадной крошкой, которое с течением времени имеет меньший запах шоколада. В настоящем изобретении данная проблема преодолена посредством создания на поверхности шоколадных крошек покрытия, являющегося барьером для влаги, для того чтобы предотвратить миграцию влаги.
Подобным образом, существуют проблемы, когда в продукты в виде печенья или мороженого добавляют кондитерские компоненты с сахарным покрытием вместо шоколадных крошек или вместе с ними. Было обнаружено, что с течением времени окраска сахарного покрытия часто исчезает, вызывая обесцвечивание печенья или мороженого. В настоящем изобретении данная проблема преодолена путем создания барьера на сахарном покрытии, чтобы предотвратить его исчезновение.
Съедобные пленки необычайно важны вследствие их действия по устранению вышеуказанных проблем и увеличению срока годности пищевых продуктов при хранении. Съедобные пленки также расширяют возможности [создания] новых пищевых продуктов и увеличения стремлений потребителей в отношении разнообразных свежих пищевых продуктов путем снижения потребностей в антиоксидантах и консервантах. Также есть выгода в расширении каналов распределения вследствие увеличения срока годности пищевых продуктов при хранении. Кроме, того, [применение] съедобных пленок снижает количество упаковки, требуемой для того, чтобы сохранить съедобный продукт, так как пленка действует как барьер для влаги и/или кислорода и улучшает срок годности при хранении. Из-за снижения потребности в упаковке съедобные пленки благоприятны с точки зрения административных положений и проблем, связанных с защитой окружающей среды.
Применение съедобных барьеров на пищевых продуктах для сведения к минимуму вышеописанных вредных эффектов известно на уровне техники. Однако до сих пор развитие сьедобных барьеров для воды и кислорода было направлено на барьеры, содержащие органические материалы, в частности липиды и белки. Разработка барьеров для паров воды была сконцентрирована на барьерах, в основном содержащих целлюлозу, липид и белок. Как правило, барьеры, содержащие липид, являются менее проницаемыми для водяного пара, чем барьеры, содержащие белки. Однако барьеры, содержащие белки, не пригодны на практике для определенных продуктов, например, фруктов.
Для того, чтобы снизить хрупкость/ломкость, связанную с барьерами, содержащими липиды, требуется нелипидная подложка. В качестве пленки-подложки обычно используют целлюлозные пленки. Затем к ним добавляют пластификаторы для снижения хрупкости. Как в подложке, так и в барьере можно использовать белки, однако они часто являются не такими эффективными как липидный барьер.
Работы последнего времени были сконцентрированы на пленках из белков и углеводов. В центре внимания многих последних работ были белки, такие как коллаген, зеин, желатин, клейковина и различные белки молока. Также исследовали такие углеводы, как хитозан, модифицированная целлюлоза и метилцеллюлоза. Эти материалы пригодны в многих областях пищевой промышленности, где должна поддерживаться активность воды для того, чтобы сохранить качество продукта и микробную безопасность. До того, как эти технологии будут более широко приняты, необходимы дополнительные исследования.
Основная проблема, связанная с прототипными съедобными пленками, заключается в том, что для эффективности барьера требуется его большие количества. Эффективное количество непосредственно связано с толщиной покрытия. Более толстый барьер хуже принимается потребителями, так как он влияет на качество ощущения во рту вследствие различий в консистенции. Как правило, более эффективные покрытия имеют худшее ощущение во рту. Примером этого явления может служить барьер из восковой пленки. Воск является эффективным барьером, однако в этом случае необходимо добавлять такое его количество, что он становится жестким во рту и не плавится (то есть парафиновый воск). Иногда на фруктах создают восковые слои, чтобы увеличить срок годности при хранении, однако эти восковые слои ощущаются потребителями и, таким образом, являются нежелательными. Тем не менее, эти воски наполовину снижают потерю влаги.
Эффективными барьерами для влаги являются шеллаки, и они могут диспергироваться в воде или в растворителе. Хотя растворители являются наиболее эффективными диспергирующими агентами для шеллаков, они нежелательны, так как запах растворителя впитывается в пищу.
Не существует известных съедобных продуктов, в которых используются нерастворимые неорганические пленки, описанные в данном изобретении. Другие барьеры на основе воды обладают только долей эффективности в сравнении с описываемыми здесь нерастворимыми неорганическими покрытиями, например, покрытиями из SiO2. До сих пор в пищевой промышленности в качестве барьеров в основном использовали жир, камеди или белки. Основным ограничением этих прототипных покрытий является то, что для эффективности требуется их большое количество, что изменяет вкус и ощущение продукта во рту. В некоторых случаях барьер для влаги в пище улучшается при кристаллизации белков или крахмалов на поверхности. В большинстве случаев эти компоненты растворимы в воде.
Таким образом, в идеальном случае оптимальный барьер может быть сверхтонким нетоксичным слоем, который не ощущается во рту и не растворим в воде. Такой барьер предотвратил бы миграцию кислорода и влаги в течение длительных периодов времени.
Состояние уровня техники раскрыто в следующих материалах, и в материалах, о которых говорится далее, каждый из которых включен сюда как ссылка.
В патенте США 2093260, выданном Wilder и др. , описан отрицательный эффект соли в содержащих жир готовых к употреблению пищевых продуктов из злаков. Когда соль используют обычным образом для изготовления этих продуктов, ее присутствие приводит к значительным количествам свободной соляной кислоты. В патенте описан способ, посредством которого может быть достигнут вкус без ухудшения сохраняемости пищевого продукта с существенным содержанием жира, путем того, что избегают добавления соли к пищевому продукту до прекращения высокотемпературной обработки, которая приводит к разложению жира в пище (столбец 2, строки 49-56). После операции высокотемпературного приготовления тостов пищевые продукты покрывают раствором соли и сушат, получая пищевой продукт, имеющий существенный вкус соли без ее отрицательных эффектов.
В патенте США 4196219, выданному Shaw и др. , описан способ продления срока хранения замороженных кулинарных продуктов, таких как мясо, птица и рыба. Способ включает стадии кулинарной обработки пищи; покрытия кулинарного продукта съедобным покрытием, с композицией, которая содержит кальциевую соль каррагенана; замораживание пищевого продукта, покрытого кальциевой солью каррагенана и хранение покрытого пищевого продукта в замороженном состоянии. Покрытие наносят на пищевой продукт по существу равномерно толстым слоем.
В патенте США 4288460, выданном Ciliberto и др. , описаны гранулированные водорастворимые пищевые ингредиенты, которые портятся при воздействии атмосферы и которые защищают капсулированием в защитное покрытие, содержащее производное жирной кислоты и добавку для повышения текучести, то есть коллоидальную двуокись кремния или карбоксиметилцеллюлозу. Полученные покрытые частицы имеют улучшенный срок годности при хранении и все же могут по существу мгновенно растворяться в воде.
В патенте США 4504502, выданном Roland и др. , описан пищевой продукт с покрытием, образованный путем нанесения водной дисперсии, содержащей водорастворимый альгин, на поверхность пищевой подложки. Водная дисперсия имеет вязкость, эффективную для того, чтобы по существу равномерно покрыть поверхность пищевой подложки. После этого на покрытую альгином пищевую подложку наносят смесь для сухого желирования, в течение времени, достаточного для того, чтобы образовать по существу сплошную сьедобную альгинатную пленку на поверхности пищевой подложки. Пленка достаточна для того, чтобы эффективно замедлить миграцию влаги с поверхности пищевой подложки, замедляя таким образом дегидратацию. Пленка также образует барьер для кислорода с целью замедления окисления пищевой подложки и удержания запаха внутри указанной пищевой подложки.
В патенте США 4802924, выданном Woznicki и др. , описан способ покрытия фармацевтических таблеток, пищевых продуктов, кондитерских форм и т. п. , с помощью полидекстрозы или комбинации полидекстрозы и целлюлозного полимера, или же слоя полидекстрозы, покрытого сверху слоем целлюлозного полимера.
В патенте США 5286502, выданном Meyers и др. , описан способ продления срока годности при хранении для батончиков жевательной резинки путем покрытия обеих сторон водным раствором вещества, образующего сьедобную пленку, предпочтительно производного целлюлозы, которое при частичном высушивании служит в качестве склеивающего вещества. Затем на каждый слой вещества, образующего съедобную пленку, наносят слой воска.
В патенте США 5298273, выданном Ito, описаны съедобные емкости, подходящие для замороженных кондитерских изделий (например мороженого, замороженного йогурта и т. п. ) и других пищевых продуктов, получаемых путем первоначальной выпечки теста. Способ включает в себя расположение смеси мучнистой балтушки, содержащей сахар, масло и муку, между парой нагретых пластин с последующим нагревом и выпечкой смеси-болтушки для того, чтобы осуществить альфатизацию крахмала и испарить влагу. Таким образом, после первоначальной выпечки, будет получен обезвоженный съедобный лист выпеченной болтушки. После этого обезвоженный съедобный лист выпеченной болтушки повторно увлажняют (например путем распыления), формуют с образованием емкости и выпекают для образования хрустящей емкости для замороженных кондитерских изделий и других пищевых продуктов.
Цели изобретения
Одна из целей настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить пищевой продукт,
имеющий съедобное пленочное покрытие, которое приводит к удлиненному сроку годности пищевого продукта при хранении.
Другая цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ получения съедобного продукта, покрытого съедобной пленкой.
Еще одна цель настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить предварительно изготовленный лист съедобного материала, который можно отформовать и затем нанести в виде покрытия на съедобный продукт.
Краткое изложение сущности изобретения
Настоящее изобретение относится к съедобной
пленке, с помощью которой преодолеваются проблемы с консистенцией, связанные с покрытием съедобных продуктов, путем использования сплошной неорганической композиции в качестве барьерного слоя.
Желательно получить слой, который является очень тонким (0.05 микрон или меньше) и аморфным, чтобы предотвратить растрескивание барьера, если продукт сгибают. Неорганическое вещество предпочтительно
является нерастворимым.
Главная цель изобретения включает в себя улучшение срока годности пищевых продуктов при хранении и/или вкусового воздействия пищевых продуктов. Настоящее изобретение обладает несколькими преимуществами в сравнении с современной технологией барьеров для влаги. Основное преимущество заключается в том, что срок годности пищевых продуктов при хранении увеличивается без воздействия на вкус и консистенцию. К числу преимуществ также относится способность разрабатывать новые продукты с двойной консистенцией, подобные хрустящим кондитерским изделиям, заполненным желе, которые не размягчаются, так как пленка образует барьер между желейной частью и хрустящей частью. Кроме того, к числу преимуществ относится уменьшение упаковки. используемой для защиты пищевых продуктов, что таким образом снижает затраты и отходы в окружающую среду. Более того, все эти преимущества достигаются без большого воздействия на внешний вид, вкус, запах или осязательные свойства съедобного продукта.
Общий подход
Нанесение неорганической пленки на съедобный продукт можно осуществить несколькими способами.
В одном предпочтительном способе продукт помещают в систему периодического или непрерывного действия, которая может образовывать плазму. Система может быть простым коронным разрядом или же быть такой сложной, как химическое осаждение в плазме. В любой системе большая доля успешных попыток достигается с использованием более сухого, термостойкого, гладкого продукта с меньшим содержанием жира и с большей плотностью.
Предпочтителен способ, который позволяет образовать тонкую неорганическую пленку недорого и быстро. Предпочтительный вариант изобретения включает в себя способ, в котором стадия покрытия представляет собой одну из ряда стадий непрерывного производства съедобных продуктов.
Полученное покрытие охватывает сьедобный продукт в той степени, которая необходима для улучшения срока годности при хранении путем поддержания активности воды или удерживания запаха. Этого можно достигнуть с покрытием на всем продукте или же на части неоднородного продукта. Например, тесто для пиццы, которое было выпечено, покрывают с одной поверхности, так чтобы нанесенный впоследствии соус с большим содержанием влаги не воздействовал на испеченное тесто, улучшая таким образом срок годности продукта при хранении. Изобретение также позволяет упаковывать в одной и той же упаковке пищевые продукты с различным запахом (т. е. крекеры) без вредного смешивания запахов.
В некоторых вариантах существует барьер для переноса влаги, но отсутствует барьер для передачи кислорода, или наоборот. Понижение проницаемости пищевых продуктов для кислорода уменьшает окисление липидов, неферментативное потемнение и рост микробов. Например, если съедобный продукт имеет большое содержание ненасыщенного полимерного жира, то желателен барьер, исключительно стойкий к проникновению кислорода. Наоборот, если съедобный продукт представляет собой свежие фрукты или овощи, необходимо поддерживать надлежащий баланс дыхания, чтобы избежать анаэробного дыхания, которое снижает приемлемость продукта потребителем. В соответствии с этим, выбранный неорганический барьер имеет требуемый характер, чтобы привести к покрытому съедобному продукту с желаемыми свойствами.
Съедобная неорганическая пленка является по существу сплошной по меньшей мере на части пищевого продукта или же на всем продукте. Кроме того, съедобная пленка является тонкой (0,0001-0,5 микрон), чтобы не было отрицательного воздействия на ощущение, внешний вид и вкус продукта. Выгодно, чтобы съедобная пленка была достаточно тонкой, и чтобы количество неорганического материала на пищевом продукте было достаточно мало, так чтобы конечный покрытый съедобный продукт соответствовал стандартам и предписаниям (таким как опубликованные в разделе 21 кодекса федеральных предписаний) для съедобных продуктов.
Системы для нанесения покрытий
К системам для нанесения покрытий, которые можно использовать для покрытия неорганическим материалом поверхности
съедобных продуктов, относятся: (1) напыление или аналогичная термическая сублимация; (2) электронный пучок и (3) осаждение в плазме. В последние годы уровень развития технологии, относящийся к
покрытию из неорганических материалов, был интенсивным. Технология затронула как биомедицину, так и электронику, поскольку неорганические пленки также широко используются в этих областях техники.
Поскольку для получения плазмы часто требуется большой нагрев и/или низкий вакуум, следует соблюдать осторожность, чтобы избежать изменения состава или консистенции продуктов, например, испарение влаги на поверхности, которую покрывают. Если работают при температуре окружающей среды или при низкой температуре, предпочтителен более низкий вакуум. Доля успешных попыток оказалась больше для более сухих пищевых продуктов, так как испарение на поверхности пищи минимально, если она имеет низкое содержание влаги. В определенных применениях, в зависимости от типа пищевого продукта, также можно заморозить пищевой продукт, чтобы предотвратить испарение.
В системах напыления или аналогичной термической сублимации используют композицию-мишень и бомбардируют ее ионами, которые ускорены в направлении мишени высокими радиочастотами или потенциалом постоянного тока. Импульс ударяющихся ионов переносит энергию к поверхностным атомам мишени и вызывают их эжекцию с большими скоростями на покрываемую подложку.
В способе с электронным пучком подается большое количество энергии, чтобы сублимировать подложку в вакууме. Однако температуры сублимации обычно слишком высоки для некоторых съедобных продуктов, а уровни энергии е-пучка составляют около 20-40 киловатт на электронную пушку и требуют ядерного экранирования. Хотя способ с электронным пучком можно использовать, он является более дорогим, что делает его менее привлекательным для применений в пищевой промышленности.
Усиленное плазмой химическое осаждение из парообразной фазы активируют с помощью электромагнитной энергии, которая должна быть достаточной для того, чтобы газ или жидкость разделились на электроны, ионы, свободные радикалы и другие частицы в возбужденном состоянии. "Плазма" является ионизированным газом, который содержит по существу равное число ионов и электронов. Соединение-предшественник испаряют и вводят в вакуумную камеру, где на нее воздействуют электронным разрядом. Электромагнитное поле вызывает эжекцию электронов, создает ионы и инициирует цепную реакцию для генерации еще большего количества заряженных частиц. Возбужденные частицы газа в тлеющей плазме притягиваются к поверхности пищи, где возбужденные и нейтральные частицы соединения осаждаются на поверхности подложки и выстраиваются атом за атомом, до тех пор пока не будет образован сплошной слой.
В усиленном СВЧ-плазмой химическом осаждении из парообразной фазы кроме вышеуказанного процесса используют СВЧ-энергию. Это приводит к созданию продукта, подобного описанному выше.
Частоты, которые обычно используют в химическом осаждении в плазме, находятся в интервале от примерно 10 кГц до примерно 1 ГГц, предпочтительно от 10 кГц до 100 МГц, и давления изменяются от примерно 0,00001 Торр (мм рт. ст. ) до примерно 50 Торр (мм рт. ст. ). Мощностная связь может быть емкостной, индуктивной или микроволновой.
Хотя можно использовать любой из вышеописанных способов нанесения покрытия, предпочтительным является способ покрытия съедобного продукта посредством химического осаждения в плазме (XOП), если требуется, чтобы продукты были очень равномерными. Наполнение является предпочтительным способом, когда не требуется высокая степень контроля, а важны меньшие производственные затраты. Основное преимущество ХОП заключается в том, что этот способ можно осуществить при более низком вакууме и температурах, чем напыление. Основное преимущество напыления заключается в том, что при нем снижается возможность побочных реакций, которые могут образовать загрязнения в покрытии. Как напыление, так и ХОП являются способами, которые были усовершенствованы и развиты в последние 15 лет в области электроники и биомедицины. Кроме того, пленки ХОП в настоящее время одобрены FDA для гибких упаковок на поверхностях контакта пищи.
При химическом осаждении в плазме, плазму для осаждения тонкой пленки образуют в камере путем введения по меньшей мере одного газообразного предшественника в зону с регулируемым электрическим полем. К параметрам процесса, которые обычно контролируют, относятся уровень внутреннего давления, характеристики электрического поля, состав газа и скорость его потока в плазму. Варьирование этих параметров будет изменять характеристики и свойства конечной пленки. Конечно, желательно регулировать эти переменные плазмы, чтобы получить пленочное покрытие с требуемыми свойствами пленки. Что касается настоящего изобретения, то необходимо регулировать параметр так, чтобы получить пленочное покрытие, которое является по существу сплошным, а также имеет равномерную толщину и состав.
Один из способов, описанный Felt и др. в патенте США 4888199, включает в себя процесс осаждения тонкой пленки на поверхность подложки с применением плазмы, причем отслеживают оптическое излучение плазмы, анализируют его и результаты используют для автоматического контроля природы плазмы для того, чтобы регулировать характеристики осажденной тонкой пленки.
Материал съедобной подложки
Термин "съедобный продукт" относится
либо к пищевому продукту, либо к фармацевтическому средству, которые могут потреблять люди или не люди (то есть домашние животные). К съедобному продукту также могут относиться пищевые продукты,
которые используют только для демонстрации. Свойства покрываемого съедобного продукта, такие как его поверхностная гладкость, содержание влаги, термостойкость, содержание жира и плотность, имеют
важное значение при выборе типов материала съедобных подложек и способа его применения. Оптимальные результаты достигаются тогда, когда поверхность пищи является гладкой и сухой. Обнаружено, что при
более гладкой поверхности эффективно более тонкое покрытие. Поверхностная влага продукта также является важным фактором, так как труднее покрыть поверхность, которая испаряется. Более термостойкие
продукты позволяют использовать процессы с более низким давлением или вакуумом и с более высокими рабочими температурами, чтобы поддерживать плазму с меньшими затратами на ее получение. Продукты с
большим содержанием жира являются неполярными, что затрудняет прилипание покрытия к их поверхности. Поверхность будет изменяться вследствие полиморфной природы жиров. В течение времени жиры будут
изменять кристаллическую структуру для достижения наинизшего термодинамического состояния. Полиморфные изменения обычно увеличивают размеры кристаллов. Это полиморфное расширение может вызвать
растрескивание или неоднородности в покрытии. Эти проблемы устраняются путем применения съедобных продуктов, имеющих поверхность с малым содержанием жира.
Кроме того, продукты с большей плотностью реагируют лучше в процессе с вакуумом, так как они не будут расширяться. Продукты, которые расширяются, могут образовывать трещины в покрытии и уменьшать эффективность съедобных пленок. Многие из этих проблем могут быть уменьшены при замораживании продуктов перед процессом. Однако поскольку покрытия, образованные путем напыления и ХОП, являются аморфными и поэтому изначально гибкими, проблема трещин, вызванных расширением подложки, не является значительной.
В другом варианте осуществления изобретения наносят предварительно покрывающий съедобный барьер, который покрывает некоторые пустоты в съедобном продукте, что приводит к более гладкой поверхности. Этот продукт затем покрывают неорганическим слоем. Такой способ выгоден для съедобных продуктов, в которых ферментная или кислотно/основная реакция может привести к разложению предварительного покрытия. Когда это происходит, остается неорганический слой для защиты барьером. Этот способ важен с коммерческой точки зрения, так как при нем избегаются проблемы и затраты, связанные с осуществлением плазменного осаждения на заводе по производству пищевых продуктов.
К примерам
некоторых возможных существующих типов съедобных продуктов, на которые может быть нанесено покрытие в соответствии с настоящим изобретением, относятся:
пищевые продукты с малым содержанием
влаги, для которых необходима дорогая барьерная защита для предотвращения их сырости;
твердое кондитерское изделие, которое становятся липким при воздействии большей влажности;
печенье и картофельные чипсы, которые также становятся сырыми или затхлыми, когда пакет открывают или хранят в течение продолжительного времени, и теряют свои хрустящие свойства;
пищевые
продукты, которые предназначены для демонстрации и поэтому требуют больших сроков годности при хранении; эти продукты со временем обесцвечиваются и растрескиваются вследствие потери влаги;
покрытые сахаром конфеты/фармацевтические препараты, для того, чтобы предотвратить стирание цветного покрытия на руки;
воздух и влажность солюбилизируют покрывающий сахар, который несет
окраску;
готовые к употреблению продукты из злаков, которые со временем становятся сырыми, когда их заправляют в молоко;
печенье с желеобразным украшением из шоколадной крошки,
которые становятся сырыми или теряют со временем запах шоколада, что таким образом, приводит к снижению срока годности при хранении или вкуса;
системы с низким содержанием жира обычно снижено
путем добавлением воды, и которые со временем высыхают, ограничивая срок годности при хранении.
Настоящее изобретение позволяет создавать неосуществимые в других случаях продукты с низким содержанием жира/высоким содержанием влаги, путем образования пленки барьера для влаги на пищевых продуктах с высоким содержанием влаги, чтобы предотвратить дегидратацию продукта. Соответственно, достигаются пищевые продукты с высоким содержанием влаги, такие как системы с низким содержанием жира, с большим сроком годности при хранении.
Чувствительные к кислороду системы, содержащие орехи или молочный жир, которые со временем становятся прогорклыми, так как по настоящему изобретению снижается миграция кислорода и, следовательно, окисление липидов.
Другими продуктами, для которых выгодно настоящее изобретение, являются сильно ароматизированные сухие завтраки с различным запахом. В настоящее время их необходимо упаковывать в различные емкости, иначе произойдет обмен запахами, что изменит качество продукта. В случае барьерного покрытия по настоящему изобретению, их можно упаковывать вместе. Например, на таких продуктах, как чипсы, или других продуктах, покрытых неорганической пленкой, будет образовывать барьер для запаха, что делает возможным упаковывать в одном и том же контейнере чипсы с множеством запахов.
Состав неорганического покрытия
Композиция покрытия может быть любым неорганическим материалом. Предпочтительно, чтобы материал покрытия был сертифицирован как GRAS (Generally
Recognized as Safe) (общепринятый как безопасный) Администрацией по пище и лекарствам, или мог быть легко сертифицирован как GRAS. Более предпочтительно, чтобы материал покрытия образовывал барьер
против миграции влаги и/или кислорода. К предпочтительным соединениям для покрытия
относится SiO2, SiO, CaO, ZnO, TiО2 и MnO. Желателен SiO2, так как он
сертифицирован как GRAS, образует хороший барьер и использовался как сверхтонкое покрытие в других областях, таких как электроника. CaO также желателен, вследствие его хорошо известной питательной
ценности. Особенно предпочтительно наносить на поверхности пищевых продуктов покрытия из SiO2. MnO, CaO и TiO2, так как эти соединения являются либо одобренными добавками,
одобренными диетическими добавками, либо одобренными цветовыми добавками. Кроме того, на поверхность пищевых продуктов можно наносить другие укрепляющие минеральные вещества.
Кроме того, предпочтительно, чтобы композиция неорганического покрытия была нерастворимой или способной диспергироваться в воде. Термин "способная диспергироваться" определен как фаза дисперсной системы, состоящей из частиц или капелек одного вещества, распределенных в другой системе. Это нужно для гарантии того, что полученные пленки образуют долговременный эффективный барьер для влаги, так чтобы улучшить срок годности продукта при хранении.
Чистоту покрытия следует контролировать для того, чтобы гарантировать безопасность полученного съедобного продукта. "Чистота" определяется как по существу отсутствие содержания любого [вещества] , которое фальсифицирует или портит съедобный продукт. В частности, это термин относится к композиции покрытия, не содержащей загрязняющих веществ, которые могут влиять на безопасность продукта. Как правило, композиция покрытия должна иметь чистоту на по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 90%, более предпочтительно по меньшей мере 95%, еще более предпочтительно по меньшей мере 99% и наиболее предпочтительно - по меньшей мере 99,9%. Особенно выгоден SiO2, поскольку он является одобренным ингредиентом-добавкой, которую можно использовать в пище до 2,0 вес. %. Кроме того, порошки SiО2 уже используют в обычной практике как ингибиторы слеживания. Вдобавок, SiO и SiO2 в настоящее время используют в покрытиях на пластиках и стеклах для того, чтобы улучшить барьерные свойства по отношению к кислороду. Полагая, что они являются возвращаемыми и поддающимися повторному использованию СВЧ-барьерами, стеклянные материалы на пластиках наносили на упаковки, чтобы обеспечить высокий барьер для кислорода на пленках пластиковых упаковок или бутылках, которые были прозрачны для СВЧ-энергии. См. [работу] Brody, А. L. , "Glass-coated Flexible Films for Packaging: An Overview" (Покрытые стеклом гибкие пленки для упаковок: Обзор), Packaging Technology & Engineering, февраль 1994, стр. 44-47, которая включена сюда как ссылка.
Композиция покрытия по настоящему изобретению могут содержать смесь SiO и SiO2. Композицию покрытия можно обозначить как SiOx, так как композиция является смесью, где 1≤х≤2.
К различным соединениям, используемым в качестве источника Si для химического осаждения из парообразной фазы (ХОПФ) /химического осаждения из плазмы (ХОП) относятся сложные кремнийорганические эфиры, ангидриды (часто называемые органосиликатами), силан (SiH4), дисилан (Si2Н6) и хлорсиланы. Кроме того, к ним относится тетраэтоксисилан (Si(OC2H5)4), также известный как тетраэтилортосиликат (ТЭОС). См. [работу] Tedder и др. , "Mechanistic Studies of Dielectric Thin Film Growth by Low Pressure Chemical Vapor Deposition: The reaction of tetraethoxysilane with SiO2 Surfaces" (Механистические исследования роста тонких диэлектрических пленок за счет химического осаждения из разреженной парообразной фазы: реакция тетраэтоксисилана с поверхностями (SiO2), Journal, оf Applied Physics, том 69 (10), 15 мая 1991 г. , стр. 7037-49, которая включена сюда как ссылка.
К другому известному предшественнику для применения в осаждении в плазме относится смесь ГМДСО (гексаметилендисилоксана). О2 и Не.
Низкотемпературное ХОПФ пленок SiO2 описано в работе Desu и др. , "Low temperature CVD of SiO2 Films Using Novel Precursors" (Низкотемпературное ХОПФ пленок SiO2 с использованием новых предшественников), J. Electrochem. Soc. , т. 139, N 9, сентябрь 1992 г. , которая включена сюда как ссылка. Говорится о новых предшественниках, гидридосферосилоксанах, а именно НТ8 (Oh-H8Si8O12) и НТ10 (D5h-H10S10O15), в применении для осажденин SiO2, с высокими выходами, исходя из НSiСl3. Эта методика приводит к тонкой пленке, из SiO2 превосходного качества, осажденной на монокристаллической кремниевой подложке. Пленки растят при 500oС и при атмосферном давлении, с использованием влажного кислорода как сореагента.
Покрытие
Конечное покрытие должно быть
по существу сплошным. Термин "по существу сплошное" определяется как сплошное по меньшей мере на 80%, предпочтительно как сплошное на 90%, более предпочтительно как сплошное на 95% и наиболее
предпочтительно - как сплошное на 99%. Хотя растрескивание, обкалывание, или неполное нанесение покрытия может снизить эффективность барьера. при таком покрытии все еще достигается снижение влияния
миграции влаги и/или кислорода на пищевой продукт. Однако, оптимально, чтобы было образовано сплошное покрытие, так как чем менее сплошным является покрытие, тем менее эффективно [действие] барьерного
механизма. Неорганическое покрытие должно быть сплошным на по меньшей мере значительной части съедобного продукта и предпочтительно на всей поверхности съедобного продукта. Покрытие должно быть тонким
для того, чтобы уменьшить риск растрескивания или обкалывания.
Покрытия, образованные путем напыления и ХОП, являются аморфными, что обеспечивает гибкость для дальнейшего предотвращения растрескивания или обкалывания. Гибкий характер покрытий можно увеличить путем прибавления добавок во время процесса нанесения покрытия.
Важным фактором является также толщина покрытия. Толщина покрытия пропорциональна весовому процентному содержанию покрывающей композиции по отношению к весу съедобного продукта. Из-за соображений безопасности или требований административных положений часто предпочтительно или необходимо поддерживать минимальное содержание покрывающей композиции. Кроме того, также важна толщина покрытия, так как она может влиять на свойства съедобного продукта, включая вкус, консистенцию и запах продукта. Толщина покрытия также в конечном счете определяет эффективность пленки как барьера.
Так как во рту можно ощутить частицы размером 20 и более микрон как зернистые или мучнистые, неорганическое покрытие должно иметь толщину менее примерно 0.5 микрон. Предпочтительно, чтобы неорганическая пленка имела толщину 0,0001-0,2 микрон, более предпочтительно - примерно 0,0001-0,1 микрон, даже более предпочтительно - примерно 0,0002-0,05 и наиболее предпочтительно - примерно 0,0005-0,02 микрон.
Неорганическое покрытие также должно быть по существу однородным как по толщине, так и по составу. "По существу однородное" определяется однородностью, необходимой для получения продукта, имеющего заданные свойства, предпочтительно при отклонениях менее, чем на 100%, более предпочтительно - менее, чем на 50%, даже более предпочтительно - менее, чем на 25% и наиболее предпочтительно - менее, чем на 10%.
Количество покрытия, используемого для покрывания съедобного продукта, должно регулироваться так, чтобы конечный продукт был безопасным. Это будет зависеть от съедобного продукта и используемых материалов для покрытия. Как правило, количество покрывающей композиции в конечном съедобном продукте должно быть менее примерно 0,05 вес. %, предпочтительно менее примерно 0,01 вес. %, более предпочтительно - менее примерно 0,005 вес. %, еще более предпочтительно - менее 0,001-0,002 вес. %, наиболее предпочтительно - менее примерно 0,0005 вес. %.
Дополнительные цели, преимущества и признаки различных аспектов настоящего изобретения будут очевидны из последующего описания его предпочтительных вариантов, причем такое описание приводит в связи с сопровождающими чертежами.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 иллюстрирует вертикальное сечение части эллиптического съедобного продукта, покрытого сахарным покрытием, глянцевым
[покрытием] и, наконец, съедобным неорганическим покрытием;
фиг. 2 иллюстрирует вертикальное сечение части эллиптического съедобного продукта, который имеет первую сахарную оболочку, затем
предварительное съедобное покрытие, и затем покрыт глянцевым покрытием;
фиг. 3 иллюстрирует частичное перспективное изображение сечения съедобного плиточного продукта в соответствии с
предпочтительным вариантом настоящего изобретения, причем съедобный плиточный продукт покрыт съедобным неорганическим покрытием, а затем покрыт вторым покрытием;
фиг. 4 иллюстрирует частичное
перспективное изображение сечения съедобного плиточного продукта в соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения, причем съедобный плиточный продукт предварительно покрыт съедобным
неорганическим покрытием, а затем покрыт вторым съедобным покрытием;
фиг. 5 иллюстрирует частичное перспективное изображение сечения съедобного плиточного продукта в соответствии с
предпочтительным вариантом настоящего изобретения, причем съедобный плиточный продукт покрыт съедобным неорганическим покрытием;
фиг. 6 представляет собой блок-схему устройства периодического
действия, используемого для покрытия съедобных продуктов сьедобной пленкой;
фиг. 7 представляет собой блок-схему устройства непрерывного действия, используемого для покрытия съедобных
продуктов съедобной пленкой;
фиг. 8 представляет собой блок-схему устройства периодического действия для получения съедобной пленки на пленочных продуктах.
Описание
предпочтительных вариантов
Вначале речь идет о фиг. 1, на котором иллюстрируется съедобный продукт, включающий эллиптический шоколадный продукт 1, покрытый первым сахарным покрытием с
образованием сахарной оболочки 2, затем покрытый глянцевым [покрытием] 3, и наконец покрытый неорганическим покрытием 4.
Фиг. 2 иллюстрирует эллиптический шоколадный продукт 5, покрытый сахарной оболочкой 6, затем покрытый неорганическим покрытием 7, и наконец покрытый глянцевым [покрытием] 8.
Фиг. 3 иллюстрирует съедобный продукт, содержащий центральную часть из кондитерских компонентов 9, покрытую неорганическим покрытием 10 и в конце - заключенную в шоколадное покрытие 11.
Фиг. 4 иллюстрирует съедобный продукт, содержащий центральную часть из кондитерских компонентов 12, покрытую неорганическим покрытием 13 и в конце - заключенную в шоколадное покрытие 14.
Фиг. 5 иллюстрирует съедобный продукт, содержащий центральную часть из кондитерских компонентов 15, покрытую шоколадным покрытием 16 и в конце - покрытую неорганическим покрытием 17.
Фиг. 6 иллюстрирует периодический процесс напыления, где покрываемый пищевой продукт помещают в закрытое устройство для плазменного осаждения 17 в зону плазменного осаждения 19. После того, как дверцу 18 закрывают, с помощью насоса 20 создается вакуум, закрытую зону обратно заполняют инертным или реагирующим газом через подающую линию 21 и создают в ней рабочий вакуум. Для создания плазмы через электроды 22 подают электрический ток от подходящего источника питания (не показан). По прошествии времени, нужного для покрытия продукта, электрический ток и насос 20 выключают и газ 21 выпускают, чтобы можно было открыть дверцу 19 и извлечь покрытый продукт.
На фиг. 7 показана система для непрерывного покрывания съедобного продукта неорганическим покрытием путем осаждения в плазме, получая по существу сплошное покрытие из неорганического материала, покрывающее по меньшей мере часть съедобного продукта.
В непрерывном процессе плазменного осаждения используют три отдельные закрытые камеры 1, 2 и 3, причем в каждой камере вакуум контролируется раздельно. Продукт поступает в камеру 1 по конвейерной ленте 28 через звездчатый клапан 25, который предотвращает поступление внешнего воздуха. Вакуум в камере 1 поддерживается с помощью насоса 26 через клапан 27, а инертный или реакционноспособный газ через подающую линию 29 обдувает продукт. Конвейерная лента 28 перемещает продукт через звездчатый клапан 30 в камеру 2. Звездчатый клапан 30 изолирует камеру 1 от камеры 2. После прохождения через звездчатый клапан 30 продукт накладывается на конвейерную ленту 31 в зоне осаждения в плазме 32. Плазма создается электрическим током от источника питания (не показан), подаваемым через линию 33 к электродам 34, в присутствии инертного или реакционноспособного газа, и вакуум поддерживается с помощью насоса 35. Плазма покрывает продукт. После этого покрытый продукт проходит через звездчатый клапан 36 в камеру 3 на конвейерной ленте 37. Вакуум, меньший чем в камере 2, поддерживается в камере 3 с помощью насоса 38. Затем продукт выходит из камеры 3 через звездчатый клапан 39 и [поступает] по конвейерной ленте на обычную линию переработки пищи.
Фиг. 8 иллюстрирует устройство для осаждения напылением, с помощью которого наносится слой съедобной неорганической пленки на гибкий лист 49. Съедобное покрытие может быть затем отделено от гибкого листа 49 и введено в продукты, такие как показанные на фиг. 4. Предварительно изготовленный гибкий лист 49 помещают в камеру 43. Гибкий лист раскручивают с подающего барабана 40 над охлаждающим валиком 41. Неорганическую мишень 48 помещают на пластину 50 и напыляют на гибкий лист 49 путем подачи электрической энергии через подающую линию 47 в присутствии газа, получаемого из линии подачи газа 44, регулируемой вентилем 45. После этого покрытый гибкий лист 51 подтягивают на приемный барабан 42. Перед тем, как продукт извлекают, отключают вакуум, энергию и газы. Способ несколько подобен системе осаждения с фиг. 6, так как вначале в камере 43 создают вакуум для удаления воздуха с помощью одного или нескольких насосов 46, и в камеру для процесса осаждения вводят реагирующие и/или инертные газы. Однако в отличие от ХОП, где газ является ионизированным и заряженные ионы притягиваются к продукту, при напылении частицы с зарядом ускоряются к мишени, что приводит к тому, что из частицы из мишени эжектируются на подложку, в данном случае на гибкий лист 49. Конечный предварительно изготовленный лист из неорганического материала можно хранить, отделить от гибкого листа и наложить на съедобный продукт в качестве барьера.
ПРИМЕРЫ
Эксперименты осуществляли с использованием как методики напыления, так и методики химического осаждения в плазме (ХОП). В обоих случаях создалось впечатление,
что внешнее глянцевое покрытие, используемое на определенных продуктах, вызывало образование грязных пятен из SiO2 на покрытом продукте. Кроме того, было обнаружено, что для продуктов с
низкими температурами плавления, таких как шоколадные продукты (температура плавления около 20oС) предпочтительным является определенный рабочий диапазон мощности (около 50 ватт).
Напыление является более сложным вакуумным процессом, чем ХОП. Кроме того, оценено, что при XОП слой в 1000 ангстрем наносится на продукт примерно в 10 раз быстрее, чем при напылении. ХОП приводит к продукту, сравнимым с продуктом, получаемым путем напыления, но при всего лишь 50 ватт.
Пример 1
Используемым съедобным продуктом являлись конфеты SKITTLESR Bite Size Candies (маленькие конфеты). Они представляют собой покрытые сахаром ириски с фруктовым запахом. При производстве SKITTLESR Bite Size Candies сахар смешивают с
ароматизатором для образования ириски. После этого ириску формуют в эллиптическую центральную часть. Центральную часть затем покрывают сахарным раствором и сушат на воздухе. Продукт полируют и наконец
на них печатают букву S. SKITTLESR ранее проявляли отрицательные эффекты при воздействии излишней влаги в течение длительных промежутков времени.
Продукт SKITTLESR поместили в реакционную камеру лабораторного устройства типа, изображенного на фиг. 6, и закрыли дверцу камеры. После этого создали вакуум до давления на основу 50-200 мТорр (0,05-0,2 мм рт. ст. ). Камеру продули аргоном при 45 куб. см (норм)/мин и затем кислородом при 8 куб. см (норм)/мин, до тех пор, пока камера не была полностью заполнена чистым кислородом. Трубку из ТЭОС (тетраэтилортосиликат) нагрели до 95oС, чтобы испарить ТЭОС перед поступлением в камеру. Включили мощность около 50 ватт и подали ее через устройство РЧ-связи, которое было отрегулировано на 13,56 МГц. Плазма возгорелась и вентиль для ТЭОС открыли, чтобы позволить ТЭОС прореагировать с кислородом в плазме и покрыть SKITTLESR Вite Size Candies. Через 10 минут отключили энергию, подачу газообразных кислорода и ТЭОС, и, в конце, вакуумный насос. Камеру открыли и извлекли продукт.
Электрическую мощность предпочтительно подавать к нижней пластине, и продукт располагать на этой нижней или "горячей" пластине. В альтернативном случае мощность можно подавать непосредственно на съедобный продукт, если он является электропроводящим. Данная процедура позволяет SiO2 непосредственно покрывать поверхность при сниженном запылении. Это обусловлено положительной природой SiO+ из ТЭОС. В любом случае, способ приводил к пониженному запылению SiO2 на поверхности, которая была образована в плазме и покрывала продукт. Таким образом, SiО2 располагался на продукте без запыления (см. таблицу).
Покрытие SKITTLESR испытывали путем оценки эффектов воздействия влаги. Непокрытую [конфету] SKITTLESR поместили в пузырек с водой и она немедленно начала растворяться. [Конфету] SKITTLESR, покрытую неорганической пленкой, поместили в пузырек с водой и она начала растворяться не ранее, чем 4 минуты. Полагаем, что это время можно дополнительно увеличить, если уменьшить или устранить "проколы", присутствующие в покрытии, или нанести на продукт более равномерное неорганическое покрытие. Ожидается, что число и размер "проколов" будут уменьшены при использовании более тщательно сконструированного устройства.
Пример 2
В этом примере используют TWIXR Caramel Cookie Bars (куски печенья с карамелью). Куски TWIXR
представляют собой печенье, покрытое карамельным покрытием, а затем заключенное в шоколад. Этот тип продукта иллюстрируется на фиг. 4. Срок годности при хранении несколько ограничен из-за миграции
воды из карамели в печенье. Эта миграция воды размягчает печенье и со временем приводит к продукту худшего качества, чем изначально произведенный. В этом примере устройство предварительной обработки
установлено перед устройством, показанным на фиг. 7, для получения печенья, разрезанного по длине кусков. После этого продукт пропускают через звездчатый клапан 25, который сконструирован так, чтобы
допустить введение продукта в камеру 1, где создается вакуум 20 мм рт. ст. , без снижения уровня вакуума. После этого продукт проходит через звездчатый клапан 30 в камеру 2, где его покрывают в плазме
неорганическим слоем. После покрывания продукт проходит через звездчатый клапан 36 в камеру 3, в которой поддерживают вакуум 30 мм рт. ст. После прохождения через звездчатый клапан 39 выходит продукт,
покрытый неорганической пленкой. Затем продукт продолжает [двигаться] по обычной кондитерской линии для дальнейшей обработки. Барьер на печенье снижает миграцию влаги и кислорода в печенье или из него,
увеличивая таким образом срок годности продукта при хранении.
Пример 3
В этом примере использовали "M& M's"R Chocolate Candies (шоколадные конфеты),
представляющие собой шоколадные центральные части эллиптической формы, покрытые раствором сахарозы, содержащим красящее вещество для образования конфетного покрытия. Цветное покрытие на "M&
M's"R Chocolate Candies иногда стирается во времени при воздействии влажных условий. Для увеличения качества конфеты желателен барьер для влаги согласно настоящему изобретению. В данном
примере используется периодический процесс, который включает в себя помещение вращающейся формы с перфорированным слоем ("перфорированный барабан") внутрь плазменного реактора, подобного таковому на
фиг. 7. Продукт помещают в барабан, который затем вносят в камеру 1 и создают вакуум 0,1 мм рт. ст. После этого барабан обратно заполняют O2 до вакуума 10 мм рт. ст. Затем барабан начинают
передвигать в камеру 2 и плазма начинает покрывать продукт. После нанесения покрытия в камере повышают давление и продукт удаляют из барабана. Неорганическое покрытие на шоколадных конфетах
увеличивает срок годности при хранении и качество продукта путем снижения вредных эффектов воздействия влаги.
Пример 4
В данном примере используют покрытые шоколадные крошки
или покрытые "M& M's"R Chocolate Candies или "M& M's"R Milk Chokolate Baking Bits. Как правило, окраска конфет этого типа просачивается в пищевые продукты, такие
как печенье или мороженое, когда их добавляют к таким продуктам. Это приводит к "гало" или цветному кольцу внутри продукта, которые в некоторых случаях имеют неэстетичный облик. Для снижения этого
обесцвечивания продукты и/или их ингредиенты покрывают подобно примеру 2 (см. фиг. 1 и 2). Покрытые продукты вносят в продукты в виде печенья или мороженого без конечного "образования гало".
Пример 5
Покрытые "готовые к употреблению" продукты из злаков становятся сырыми в молоке вскоре после его добавления к продукту из злаков. К тому времени, когда потребитель
заканчивает [прием пищи] из чашки, продукт из злаков, как правило, становится сырым. За исключением продуктов из злаков, покрытых сахаром, это свойство снижает съестную привлекательность пищевого
продукта. С помощью технологии по настоящему изобретению можно снизить миграцию влаги путем покрывания продукта из злаков неорганическим покрытием, без необходимости добавления дополнительного сахара.
Так как продукты из злаков уже обогащены, это покрытие увеличит заявляемое содержание минеральных и питательных веществ, если неорганическая пленка содержит питательные вещества. Способ покрывания
продуктов из злаков можно осуществить с использованием устройств, изображенных на фиг. 6 и 7. Образованный на продукте из злаков барьер будет оптимизирован так, что продукт не становится сырым при
смешении с молоком. Так как продукт из злаков подвергается воздействию молока в течение только сравнительно короткого периода времени (1-10 минут), можно соответственно отрегулировать толщину
покрытия. Если используют покрытие-барьер для кислорода/влаги, полученный продукт также будет иметь больший срок годности при хранении вследствие уменьшенной миграции кислорода. Поэтому продукт менее
вероятно станет черствым.
Как проиллюстрировано в предшествующем описании и в примерах, настоящее изобретение имеет большое применение для составления широкого разнообразия съедобных продуктов. В настоящем изобретении предлагаются съедобные продукты, имеющие увеличенный срок годности при хранении и [оно] используется без вредного воздействия на вкус, консистенцию и запах продукта. Настоящее изобретение позволяет снизить затраты на упаковку без уменьшения срока годности продукта при хранении, так как можно использовать менее дорогую упаковку вместо более дорогой фольги или непроницаемых упаковочных материалов. Это является дополнительным преимуществом с точки зрения защиты окружающей среды, так как такие дорогие упаковочные материалы не легко подвергаются биоразложению.
Используемые термины и выражения применяются как термины для описания, а не для ограничений, и нет намерения использовать такие термины или выражения как исключающие какие-либо частичные эквиваленты показанных и описанных признаков; понимается, что в рамках объема изобретения возможны различные его модификации.
Изобретение относится к обработке пищевых и фармацевтических продуктов, в частности к покрытию их съедобными неорганическими пленками. По способу получают съедобный продукт, имеющий тонкое неорганическое покрытие толщиной от 0,0002 до 0,5 мкм по меньшей мере на части его поверхности. К съедобным продуктам относятся пищевые продукты и фармацевтические средства. К неорганическим материалам, используемым в покрытиях, относятся SiO2, SiO, MgO, CaO, TiO2 и MnO. Способ включает осаждение пленки неорганического материала на съедобную подложку путем напыления или осаждения из парообразной фазы. Покрытие образует барьер для влаги и кислорода, что обеспечивает покрытому съедобному продукту улучшенный срок годности при хранении и экономит упаковочные материалы. 2 с. и 18 з. п. ф-лы, 8 ил. , 1 табл.