Соединения, представляющие собой красители, полученные из генипина или материалов, содержащих генипин - RU2015153505A

1. Композиция красителя, содержащая полимер формулы 4:

,

его геометрический изомер, таутомер или соль,

где n представляет собой целое число от 2 до 20;

каждый А независимо выбран из группы, состоящей из фрагмента формулы 5'А, формулы 5'В, формулы 5'С, его геометрического изомера, таутомера, соли и их комбинации:

,

причем

R¹ представляет собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил;

и Т¹ представляет собой водород или метальную группу; и Т² представляет собой водород или А-Т¹, где А и Т¹ определены выше;

при этом композиция красителя по существу не содержит первое дополнительное соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы 2', формулы 3'А, формулы 3'В, их геометрических изомеров, таутомеров и солей:

.

2. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что общая масса первого дополнительного соединения составляет менее 1% относительно массы полимера.

3. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что общая масса первого дополнительного соединения составляет менее 0,1% относительно массы полимера.

4. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что общая масса первого дополнительного соединения составляет менее 0,01% относительно массы полимера.

5. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что композиция красителя по существу не содержит второе дополнительное соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы 1А, формулы 1В, их геометрических изомеров, таутомеров и солей:

.

6. Композиция красителя по п. 5, отличающаяся тем, что общая масса второго дополнительного соединения составляет менее 1% относительно массы полимера.

7. Композиция красителя по п. 5, отличающаяся тем, что общая масса второго дополнительного соединения составляет менее 0,1% относительно массы полимера.

8. Композиция красителя по п. 5, отличающаяся тем, что общая масса второго дополнительного соединения составляет менее 0,01% относительно массы полимера.

9. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что полимер составляет более 80% относительно массы композиции красителя.

10. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что полимер составляет более 90% относительно массы композиции красителя.

11. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что в формуле 5'А, формуле 5'В и формуле 5'С R¹ представляет собой метил.

12. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что каждый А представляет собой фрагмент формулы 5'А, его геометрический изомер, таутомер или соль.

13. Композиция красителя по п. 12, отличающаяся тем, что в формуле 5'А R¹ представляет собой метил.

14. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что каждый А представляет собой фрагмент формулы 5'В, его геометрический изомер, таутомер или соль.

15. Композиция красителя по п. 14, отличающаяся тем, что в формуле 5'В R¹ представляет собой метил.

16. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что каждый А представляет собой фрагмент формулы 5'С, его геометрический изомер, таутомер или соль.

17. Композиция красителя по п. 16, отличающаяся тем, что в формуле 5'С R¹ представляет собой метил.

18. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что длина волны максимального поглощения (λ_max) полимера находится в диапазоне 580-610 нм.

19. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса (M_n) полимера составляет от 3000 до 10000.

20. Композиция красителя по п. 19, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса (M_n) полимера составляет от 4500 до 7500.

21. Композиция красителя по п. 20, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса (M_n) полимера составляет примерно 6000.

22. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что полимер характеризуется ИК-спектром, имеющим следующие пики (±5 см^-1): 3393, 2949, 1726, 1630 и 1540 см^-1.

23. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что композиция красителя по существу не содержит соединений, отличных от указанного полимера, имеющих длину волны максимального поглощения (λ_max) в диапазоне 580-610 нм.

24. Композиция красителя по п. 23, отличающаяся тем, что общая масса соединений, отличных от указанного полимера, имеющих длину волны максимального поглощения (λ_max) в диапазоне 580-610 нм, составляет менее 5% относительно массы полимера.

25. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что полимер представляет собой продукт взаимодействия генипина с глицином.

26. Композиция красителя по п. 25, отличающаяся тем, что полимер представляет собой продукт взаимодействия очищенного генипина с глицином.

27. Композиция красителя по п. 25, отличающаяся тем, что полимер представляет собой продукт взаимодействия глицина с соком, содержащим генипин.

28. Композиция красителя по п. 27, отличающаяся тем, что полимер представляет собой продукт взаимодействия глицина с соком, выделенным из плодов Genipa americana.

29. Композиция красителя по п. 1, отличающаяся тем, что полимер имеет форму димерной структуры, образованной двумя молекулами полимера.

30. Композиция красителя по любому из пп. 1-29, отличающаяся тем, что композиция красителя по существу не содержит углеводы.

31. Композиция красителя по п. 30, отличающаяся тем, что композиция красителя не содержит углеводы.

32. Композиция красителя по п. 30, отличающаяся тем, что время удерживания в анализе ВЭЖХ полимера составляет примерно 10,3 минуты.

33. Композиция красителя по п. 30, отличающаяся тем, что кривая ВЭЖХ полимера по существу идентична изображенной на фигуре 13С.

34. Композиция красителя по п. 30, дополнительно содержащая димер формулы 1А, 1В, 2, 3А или 3В.

35. Композиция красителя по п. 30, отличающаяся тем, что композиция красителя по меньшей мере на 80%, 85%, 90%, 95%, 99% или 100% свободна от мономеров, димеров, жирных кислот, жиров, белков и органических кислот.

36. По существу очищенное соединение формулы 3'А (Me) или формулы 3'В (Me), его геометрический изомер, таутомер, соль или их комбинация:

.

37. По существу очищенное соединение формулы 1А или формулы 1В, его геометрический изомер, таутомер, соль или комбинация:

.

38. По существу очищенный полимер формулы 4:

,

его геометрический изомер, таутомер или соль,

где n представляет собой целое число от 2 до 20;

каждый А представляет собой фрагмент формулы 5'А (Me), его геометрический изомер, таутомер или соль:

причем Т¹ представляет собой водород или метальную группу; и Т² представляет собой водород или А-Т¹, где А и Т¹ определены выше.

39. Полимер по п. 38, среднечисловая молекулярная масса (M_n) которого составляет примерно 6000.

40. Полимер по п. 38, характеризующийся ИК-спектром, имеющим следующие пики (±5 см^-1): 3393, 2949, 1726, 1630 и 1540 см^-1.

41. Полимер по п. 38, отличающийся тем, что полимер получают при помощи способа, включающего:

a) экстракцию синей смеси, полученной в результате взаимодействия генипина и глицина, метанолом с получением фракции, растворимой в метаноле, и фракции, не растворимой в метаноле; и

b) очистку фракции, не растворимой в метаноле.

42. Полимер по п. 41, отличающийся тем, что синюю смесь получают в результате взаимодействия очищенного генипина с глицином.

43. Полимер по п. 41, отличающийся тем, что синюю смесь получают в результате взаимодействия глицина с соком, полученным из Genipa americana.

44. Комбинированная композиция красителя, содержащая окрашивающую добавку и композицию красителя по любому из пп. 1-35, соединение по п. 36 или 37 или полимер по любому из пп. 38-43.

45. Способ получения композиции красителя, включающий смешивание соединения по п. 36 или 37 с полимером по любому из пп. 38-43.

46. Способ придания синей окраски субстрату, включающий приведение субстрата в контакт с композицией красителя по любому из пп. 1-35, соединением по п. 36 или 37 или полимером по любому из пп. 38-43.

47. Способ по п. 46, отличающийся тем, что субстрат представляет собой продукт питания.

48. Способ по п. 46, отличающийся тем, что субстрат представляет собой медицинское устройство.

49. Способ по п. 46, отличающийся тем, что субстрат представляет собой лекарственный или нутрицевтический продукт.

50. Способ по п. 46, отличающийся тем, что субстрат представляет собой косметический продукт.

51. Пищевой продукт, содержащий продукт питания и композицию красителя по любому из пп. 1-35, соединение по п. 36 или 37 или полимер по любому из пп. 38-43.

52. Пищевой продукт по п. 51, отличающийся тем, что продукт питания представляет собой твердый продукт питания или жидкий продукт питания.

53. Пищевой продукт по п. 51, отличающийся тем, что продукт питания представляет собой напиток.

54. Пищевой продукт по п. 53, отличающийся тем, что продукт питания представляет собой газированный напиток.

55. Пищевой продукт по п. 51, отличающийся тем, что композиция красителя, отдельно или совместно с другим красителем, содержится в количестве, которое является эффективным для придания пищевому продукту цвета, выбранного из группы, состоящей из светло-синего, синего Военно-воздушных сил США, Air Superiority Blue, голубого Элис, лазури, детского голубого, голубого Франции, синего, сине-серого, цвета воды пляжа Бонди, голубого Брандейского университета, голубого Кембриджского университета, голубого университета Северной Каролины, небесного (Celeste), небесно-голубого (Cerulean), кобальта синего, голубого Колумбийского университета, васильково-синего, светло-голубого (Cyan), темно-синего, глубокого небесно-голубого, джинсово-синего, голубого Доджерс, синего университета Дьюка, египетского синего, электрического синего, голубого Итонского колледжа, сизого (Glaucous blue), электрического индиго, индиго, международного синего Кляйна, ириса, светло-синего, синего Мажореля, голубого майя, умеренного синего, полуночного синего, флотского синего, нефотографического синего (Non-Photo Blue), Оксфордского синего, палатината голубого, барвинка, персидского синего, фталоцианинового синего, зеленовато-голубого (Powder Blue), берлинской лазури, королевского синего, синего сапфира, стального голубого, чиркового, голубого Тиффани, настоящего синего, голубого Тафтса, бирюзового, синего Калифорнийского университета Лос-Анджелеса, ультрамарина, фиолетово-синего, синего Йельского университета и кобальтовой сини.

56. Медицинское устройство, окрашенное композицией красителя по любому из пп. 1-35, соединением по п. 36 или 37 или полимером по любому из пп. 38-43.

57. Лекарственный или нутрицевтический продукт, содержащий лекарственное средство или нутрицевтическое средство и композицию красителя по любому из пп. 1-35, соединение по п. 36 или 37 или полимер по любому из пп. 38-43.

58. Лекарственный или нутрицевтический продукт по п. 57, отличающийся тем, что лекарственное средство или нутрицевтическое средство выполнено в виде лекарственной формы, выбранной из группы, состоящей из таблеток, желатиновых капсул, шариков, гранул, пилюль, драже, пастилок, мазей, капсул, порошков, жидкостей, гелей, сиропов, взвесей и суспензий.

59. Косметический продукт, содержащий композицию красителя по любому из пп. 1-35, соединение по п. 36 или 37 или полимер по любому из пп. 38-43.

60. Композиция красителя, содержащая полимер формулы 4:

,

его геометрический изомер, таутомер или соль,

где n представляет собой целое число от 2 до 20;

каждый А независимо выбран из группы, состоящей из фрагмента формулы 5А, формулы 5В, формулы 5С, его геометрического изомера, таутомера, соли и их комбинации:

,

причем:

R¹ представляет собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил;

R² и R'² независимо представляют собой водород или С_1-10 алкил;

R³ представляет собой водород или СООН;

и Т¹ представляет собой водород или метальную группу; и Т² представляет собой водород или А-Т¹, где А и Т¹ определены выше;

при этом композиция красителя по существу не содержит первое дополнительное соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы 6, формулы 7, формулы 8, их геометрических изомеров, таутомеров и солей:

.

61. Композиция красителя по п. 60, отличающаяся тем, что представляет собой остаток аминокислоты, где R³ представляет собой СООН, и R² и/или R'² представляют собой боковую(-ые) цепь(-и) аминокислоты, и аминокислота выбрана из группы, состоящей из глицина, аланина, валина, лейцина, изолейцина, серина, цистеина, треонина, метионина, пролина, фенилаланина, тирозина, триптофана, гистидина, лизина, аргинина, аспартата, глутамата, аспарагина, глутамина, таурина, карнитина, орнитина и цитруллина, причем аминокислота может иметь D- или L-конфигурацию.

62. Композиция красителя по п. 61, отличающаяся тем, что аминокислота представляет собой глицин.

63. Композиция красителя по п. 60, отличающаяся тем, что R³ представляет собой Н, и один из R² и R'² представляет собой водород; а другой из R² и R'² представляет собой незамещенную С_1-10 линейную алкильную цепь.

64. Композиция красителя по п. 60, отличающаяся тем, что R³ представляет собой Н, и один из R² и R'² представляет собой водород; а другой из R² и R'² представляет собой С_1-10 линейную алкильную цепь, замещенную 1-3 метальными группами.

65. Композиция красителя по любому из пп. 60-64, отличающаяся тем, что композиция красителя по существу не содержит углеводы.

66. Композиция красителя по п. 65, отличающаяся тем, что композиция красителя не содержит углеводы.

67. Композиция красителя по п. 65, отличающаяся тем, что время удерживания в анализе ВЭЖХ полимера составляет примерно 10,3 минуты.

68. Композиция красителя по п. 65, отличающаяся тем, что кривая ВЭЖХ полимера по существу идентична изображенной на фигуре 13С.

69. Композиция красителя по п. 65, дополнительно содержащая димер формулы 1А, 1В, 2, 3А или 3В.

70. Композиция красителя по п. 65, отличающаяся тем, что композиция красителя по меньшей мере на 80%, 85%, 90%, 95%, 99% или 100% свободна от мономеров, димеров, жирных кислот, жиров, белков и органических кислот.

71. Способ придания синей окраски субстрату, включающий приведение субстрата в контакт с композицией красителя по п. 30 или 65.

72. Пищевой, лекарственный, нутрицевтический или косметический продукт, содержащий продукт питания, лекарственное, нутрицевтическое или косметическое средство и композицию красителя по п. 30 или 65.

73. Медицинское устройство, окрашенное композицией красителя по п. 30 или 65.

74. Способ получения композиции красителя по п. 30 или 65, включающий: (1) проведение первой очистки неочищенной композиции красителя путем колоночной хроматографии с получением различных фракций; (2) анализ фракций на наличие углеводов; и (3) сбор фракций, по существу не содержащих углеводы, с получением композиции красителя.

75. Способ по п. 74, отличающийся тем, что колоночная хроматография представляет собой гельпроникающую хроматографию.

76. Способ по п. 74, отличающийся тем, что стадия анализа включает применение тонкослойной хроматографии.

77. Способ по п. 74, отличающийся тем, что композиция красителя имеет кривую ВЭЖХ, по существу идентичную приведенной на фигуре 13С.

78. Композиция красителя, содержащая полимер по любому из пп. 38-43, отличающаяся тем, что композиция красителя по меньшей мере на 80%, 90%, 95%, 99% или 100% свободна от Сахаров и высушена распылением без крахмала.

79. Способ получения композиции красителя, включающий

(a) смешивание сока Genipa americana с аминокислотой, выбранной из группы, состоящей из глицина, валина, лизина, метионина, пролина, тирозина, триптофана и любой их комбинации;

(b) удаление сахара из смеси, полученной на стадии (а); и

(с) выделение композиции красителя из продукта, не содержащего сахар, полученного на стадии (b),

при этом интенсивность окраски композиции красителя, полученной при помощи указанного способа, превышает интенсивность окраски композиции красителя, полученной из смеси, полученной на стадии (а), из которой не удаляли сахар.

80. Способ по п. 79, отличающийся тем, что сахар удаляют на стадии (b) путем брожения, колоночной хроматографии, ВЭЖХ, гельпроникающей хроматографии, фильтрования с обратным осмосом, ультрафильтрования, микрофильтрования, диализа, разделения на смоле XAD4, разделения на смоле XAD7 или любой их комбинации.

81. Способ по любому из пп. 79-80, дополнительно включающий сушку распылением композиции красителя.

82. Способ по п. 81, отличающийся тем, что композиция красителя не содержит крахмал.

83. Способ по любому из пп. 79-80, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой глицин или лизин.

84. Способ по любому из пп. 79-80, отличающийся тем, что композиция красителя является синей или пурпурной.

85. Способ по любому из пп. 79-80, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой валин, метионин или тирозин.

86. Способ по п. 85, отличающийся тем, что композиция красителя является сине-зеленой.

87. Способ по любому из пп. 79-80, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой пролин.

88. Способ по п. 87, отличающийся тем, что композиция красителя является черной.

89. Способ по любому из пп. 79-80, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой триптофан.

90. Способ по п. 89, отличающийся тем, что композиция красителя является зеленой.

91. Способ по любому из пп. 79-80, отличающийся тем, что интенсивность окраски композиции красителя по меньшей мере в два раза превышает интенсивность окраски композиции красителя, полученной из смеси, полученной на стадии (а), без проведения брожения.

92. Способ получения композиции красителя, включающий

(a) смешивание сока Genipa americana с аминокислотой, выбранной из группы, состоящей из глицина, валина, лизина, метионина, пролина, тирозина, триптофана и любой их комбинации;

(b) стерилизацию смеси, полученной на стадии (а);

(c) инокуляцию стерилизованной смеси, полученной на стадии (b), дрожжами или бактериями;

(d) инкубацию инокулированной смеси, полученной на стадии (с), в условиях брожения с получением ферментированного продукта; и

(e) выделение композиции красителя из ферментированного продукта, полученного на стадии (d),

при этом интенсивность окраски композиции красителя, полученной при помощи указанного способа, превышает интенсивность окраски композиции красителя, полученной из смеси, полученной на стадии (а), без проведения брожения.

93. Способ по п. 92, отличающийся тем, что инкубацию на стадии (d) проводят в течение по меньшей мере 6 часов.

94. Способ по любому из пп. 92-93, дополнительно включающий сушку распылением композиции красителя.

95. Способ по п. 94, отличающийся тем, что композиция красителя не содержит крахмал.

96. Способ по любому из пп. 92-93, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой глицин или лизин.

97. Способ по любому из пп. 92-93, отличающийся тем, что композиция красителя является синей или пурпурной.

98. Способ по любому из пп. 92-93, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой валин, метионин или тирозин.

99. Способ по п. 98, отличающийся тем, что композиция красителя является сине-зеленой.

100. Способ по любому из пп. 92-93, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой пролин.

101. Способ по п. 100, отличающийся тем, что композиция красителя является черной.

102. Способ по любому из пп. 92-93, отличающийся тем, что аминокислота представляет собой триптофан.

103. Способ по п. 102, отличающийся тем, что композиция красителя является зеленой.

104. Способ по любому из пп. 92-93, отличающийся тем, что интенсивность окраски композиции красителя по меньшей мере в два раза превышает интенсивность окраски композиции красителя, полученной из смеси, полученной на стадии (а), без проведения брожения.

105. Композиция красителя, полученная при помощи способа по любому из пп. 79-104.

106. Композиция красителя по п. 105, по существу не содержащая углеводы.

107. Композиция красителя по п. 106, не содержащая углеводы.

108. Композиция красителя по п. 105, отличающаяся тем, что время удерживания в анализе ВЭЖХ полимера составляет примерно 10,3 минуты.

109. Композиция красителя по п. 105, отличающаяся тем, что полимер имеет кривую ВЭЖХ, по существу идентичную приведенной на фигуре 13С.

110. Композиция красителя по п. 105, дополнительно содержащая димер формулы 1А, 1В, 2, 3А или 3В.

111. Композиция красителя по п. 105, которая по меньшей мере на 80%, 85%, 90%, 95%, 99% или 100% свободна от мономеров, димеров, жирных кислот, жиров, белков и органических кислот.

112. Композиция красителя по п. 105, имеющая повышенную устойчивость к микробному загрязнению по сравнению с композицией красителя, полученной из смеси, полученной на стадии (а).

113. Способ получения композиции пурпурного красителя, включающий

(a) выделение мезокарпия из плодов Genipa americana;

(b) получение экстракта сока из мезокарпия;

(c) смешивание экстракта сока с глицином;

(d) нагревание смеси сока с глицином после стадии (с);

(e) выделение композиции пурпурного красителя после стадии (d).

114. Способ по п. 113, отличающийся тем, что нагревание на стадии (d) проводят в течение по меньшей мере 90 минут.

115. Способ получения композиции пурпурного красителя, включающий

(a) выделение мезокарпия из плодов Genipa americana;

(b) выделение генипозида из мезокарпия;

(c) смешивание генипозида с глицином; и

(d) выделение композиции пурпурного красителя после стадии (с).

116. Композиция красителя, полученная при помощи способа по любому из пп. 113-115.

117. Способ получения композиции черного красителя, включающий

(а) получение экстракта сока из плодов Genipa americana;

(с) смешивание экстракта сока с пролином; и

(e) выделение композиции черного красителя после стадии (с).

118. Композиция красителя, полученная при помощи способа по п. 117.

119. Способ получения композиции зеленого красителя, включающий

(а) получение экстракта сока из плодов Genipa americana;

(с) смешивание экстракта сока с триптофаном; и

(е) выделение композиции зеленого красителя после стадии (с).

120. Композиция красителя, полученная при помощи способа по п. 119.

121. Пищевой продукт, содержащий продукт питания и композицию красителя по любому из пп. 78, 105, 116, 118 или 120.

122. Пищевой продукт по п. 121, отличающийся тем, что продукт питания представляет собой твердый продукт питания или жидкий продукт питания.

123. Пищевой продукт по п. 122, отличающийся тем, что продукт питания представляет собой напиток.

124. Пищевой продукт по п. 123, отличающийся тем, что продукт питания представляет собой газированный напиток.

125. Медицинское устройство, окрашенное с применением композиции красителя по любому из пп. 78, 105, 116, 118 или 120.

126. Лекарственный или нутрицевтический продукт, содержащий лекарственное средство или нутрицевтическое средство и композицию красителя по любому из пп. 78, 105, 116, 118 или 120.

127. Лекарственный или нутрицевтический продукт по п. 126, отличающийся тем, что лекарственное или нутрицевтическое средство выполнено в виде лекарственной формы, выбранной из группы, состоящей из таблеток, желатиновых капсул, шариков, гранул, пилюль, драже, пастилок, мазей, капсул, порошков, жидкостей, гелей, сиропов, взвесей и суспензий.

128. Косметический продукт, содержащий композицию красителя по любому из пп. 78, 105, 116, 118 или 120.

129. Способ получения композиции, содержащей предшественник генипина, включающий

(a) выделение мезокарпия из плодов Genipa americana;

(b) измельчение мезокарпия в деионизованной воде;

(c) фильтрование продукта, полученного на стадии (b); и

(d) лиофилизацию или сверхбыстрое замораживание фильтрованного продукта, полученного на стадии (с).

130. Способ по п. 129, отличающийся тем, что предшественник генипина представляет собой генипозид.