Инсектоакарицидная композиция - RU2056107C1

Чертежи

Описание

Изобретение относится к пестицидному составу на основе новых химических соединений, имеющих пестицидную активность, и используется при борьбе с вредителями. Более конкретно изобретение относится к пестицидному составу на основе гетеробициклоалканов.

Известно использование определенных 2,6,7-триоксабицикло [2.2.2]октанов [1-4] Обнаружено, что производные этих соединений проявляют значительную пестицидную активность.

Таким образом, изобретение предлагает соединение формулы:

(1) где R обозначает С₂-С₁₀-неароматическую гидрокарбильную группу, не обязательно замещенную, или метилзамещенную циано-, гало-, С₁-С₄-алкокси, не обязательно замещенным гало-, или группой S(O)_mR³, где R³ обозначает С₁-С₄ -алкил, не обязательно замещенный гало, и m равно 0, 1 или 2, или R обозначает фенил, не обязательно замещенный С₁-С_4-алкокси, С₁-С₃-алкилом, С₂ -С₄-алкинилом, гало-, С₁-С₄-галоалкилом, циано- или группой S(O) R³, определенной выше,
R¹ и R² могут быть одинаковыми или различными и каждый обозначает водород, гало- или С₁-С₃-алифатическую группу, не обязательно замещенную гало-, циано-, С₁-С₅-карбалкокси, С₁ -С₄-алкокси, или группой S(O)_m'R⁴, где m' обозначает 0, 1 или 2 и R⁴ обозначает С₁-С₄-алкил, циано-, гемдиметил или С₁ -С₅-карбалкокси, или R¹ и R² и атомы углерода, к которым они присоединяются, образуют С₅-С₇-карбоциклическое кольцо, не обязательно замещенное гало-, или С₁-С₃-алифатическую или алкоксигруппу,
А-Х содержит 3-20 атомов углерода, где А обозначает С₂-С₁₂-неароматическую гидрокарбильную группу, которая не обязательно содержит 1-6 гетероатомов, которые являются одинаковыми или различными и каждый из которых выбирают из кислорода, серы, азота, фтора или хлора, и каждый из которых не обязательно замещен одной или двумя гидроксильными группами, или A означает CH₂O или группу СН₂S(O)_n, где n равно 0, 1 или 2;
Х обозначает водород, гало-, группу SiR⁵, R⁶, R⁷ или SnR⁵, R⁶, R⁷, где R⁵, R⁶ и R⁷ одинаковые или различные и каждый обозначает гидрокарбильную группу, содержащую до 8 атомов углерода, не обязательно замещенную 1-3 гало, С₁-С₆-алкокси-, С₁-С₆-алкилтило, С₁-С₆ -алкилсульфинилом, С₁-С₆-алкилсульфонилом, циано, С₁-С₆-ацилокси или С₁-С₆-карбалкоксигруппами, или, когда один или более R⁵ -R⁷обозначают алкинил, тогда он или они не обязательно замещены силилом, замещенным тремя С₁-С₄-алкильными группами, или Х обозначает группу
- R¹⁰ где R⁸ и R⁹ одинаковые или различные и каждый независимо выбирают из водорода, гало, циано, С₁-С₅-карбалкокси, С₁-С₄-алкила, не обязательно замещенного от одного до трех галоатомами, циано, С₁-С₄-карбалкокси, С₁-С₄-алкокси или группой S(O)_m'' R¹¹, где m" равно 0, 1 или 2 и R¹¹обозначает С₁-С₄-алкил, С₁-С₄ -алкокси или S(O)_m''' R¹², где m''' равно 0, 1 или 2 и R¹² обозначает С₁-С₄-алкил, не обязательно замещенный 1-3 атомами фтора, или R⁸ и R⁹ и атом углерода, к которому они присоединяются, образуют С₃-С₆-циклоалкильное кольцо, и R¹⁰ обозначает водород, гало-, гидрокси-, циано-, С₁ -С₄-алкокси, С₁-С₄-ацилокси, С₁-С₅-карбалкокси или С₁-С₉-гидрокарбильную группу, не обязательно замещенную гидрокси, циано-, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-ацилокси, С₁-С₄-карбалкокси, 1-3 галоатомами или группой S(O)_m'''' R¹³, где m'''' равно 0, 1 или 1 и R¹³ обозначает С₁-С₄-алкил, или R¹⁰ обозначает группу S(O)_m''''' R¹⁴, где m''''' равно 0, 1 или 2 и R¹⁴ обозначает С₁-С₄-алкил, не обязательно замещенный 1-3 атомами фтора.

Y и Y¹ одинаковы или различны и каждый выбирают из кислорода и S(O)_n', где n' равно 0, 1 или 2. Z обозначает СН₂СН₂, СН₂О или СH₂S(O)_n", где n" равно 0, 1 или 2.

При условии, что, когда А не содержит фрагмент С=С, Х обозначает группу

- R¹⁰, где R⁸, R⁹ и R¹⁰ имеют вышеприведенные значения, за исключением того, что R⁸ и R⁹ не обозначают водород.

При определении Z первый упомянутый атом прилегает к положению 4 системы бициклического кольца.

Когдa R обозначает алкил, алкенил или алкинил, циклоалкил или циклоалкенильную группу, что предпочтительно содержит до 6 атомов углерода. Удобно, когда R замещен, чтобы было до 7 заместителей, когда заместителем является фторо, 3 заместителя, когда заместителями является хлоро или бромо, или 1 заместитель, когда им является иное, нежели гало.

Пригодно, если R обозначает алифатическую или алициклическую группу, содержащую от 2 до 8 атомов углерода, или фенил, каждый из них не обязательно замещен циано, 1-7 галоатомами, С₁-С₄-алкокси или группой S(O)_mR⁴, определенной выше. Наиболее пригодно, когда R обозначает пропил, бутил, пентил, С₂-С₅-алкенил или алкинил, циклопропилметил, С₃-С₇-циклоалкил или фенил, каждый из которых не обязательно замещен фторо, хлоро или бромо, например, н-пропил, н-бутил, и-бутил, втор-бутил, т-бутил, проп-2-енил, 2-метилпроп-2-енил, бут-3-енил, фенил, циклопентил или циклогексил. Предпочтительно, когда R обозначает н-пропил, н-бутил, и-бутил, т-бутил или фенил.

Пригодно, если R¹ обозначает водород, гало, циано, метил или этил, каждый из которых не обязательно замещен циано, метокси, метилтио, хлоро, бромо или фторо. Наиболее пригодно, если R¹ обозначает водород, метил, циано, трифторметил или этил. Предпочтительно, когда R¹обозначает водород, метил, циано или трифторметил.

Пригодно, если R² обозначает водород, циано, метил или трифторметил. Наиболее пригодно, если R² обозначает водород или метил. Предпочтительно, если R² обозначает водород.

Предпочтительно, когда Z обозначает СН₂S или СН₂О.

Пригодно, если Y и Y¹ выбирают из кислорода или серы.

Пригодно, если А обозначает С₂-С₈ -неароматическую гидрокарбильную группу, которая не обязательно содержит 1-3 гетероатома, как определено выше. В одном предпочтительном варианте А обозначает С₅-С₈ -неароматическую гидрокарбильную группу, которая необязатВльно содержит один гетероатом и заканчивается во фрагменте -С≡С, прилегающем к Х. Предпочтительно А обозначает группу -(СН₂ )₄ С≡С-, группу

, группу -СН=СН(СН₂)₂С≡С-, группу СН₂О(СН₂)₂С≡С-, группу -(СН₂)₃СН-(СН₃)-С≡С-, группу -(СН₂)₂СН(СН₃)СН₂С≡С-, группу-СН₂СН-(СН₃) (СН₂)₂- С≡С-, группу (СН₂)₂СН=СН С≡ С- или группу -(СН₂)₃С≡С- и Х обозначает С₁-С₄-алкил, не обязательно замещенный гидрокси-, С₁ -С₄-алкокси или С₁-С₄-ацилокси или 1-3 галоатомами. Во втором предпочтительном варианте А обозначает -СН₂СН₂-, -СН=СН- или С≡С-группу и Х обозначает группу - R¹⁰. Пригодно, когда R⁸, R⁹ и R¹⁰ каждый выбирают из хлоро, бромо, метокси или метила, не обязательно замещенного метокси или фторо.

Соединения формулы (1) могут существовать во множестве изомерных форм. Настоящее изобретение предлагает отдельные изомеры соединений формулы (1) и их смеси. Настоящее изобретение также охватывает соединения формулы (1), содержащие радиоактивные изотопы, в частности, те, в которых один атом углерода представляет собой С¹⁴ или 1-3 атома водорода замещены тритием.

Одну предпочтительную группу соединений настоящего изобретения составляют соединения формулы:
R

(C ≡ C)_q R¹⁵(C ≡ C)_t X⁹
(2) где R^a обозначает С₂-С₁₀-алкил, алкенил или алкинил, каждый не обязательно замещен, или метилзамещен, циано-, гало-, С₃-С₄-циклоалкилом, не обязательно замещенным гало, С₁-С₄-алкокси, не обязательно замещенным гало, или группой S(O)_mR³, определенной выше, или R^a обозначает С₃-С₁₀-циклоалкил, С₄-С₁₀-циклоалкенил или фенил, каждый не обязательно замещен С₁-С₄-алкокси, С₁-С₃-алкилом, не обязательно замещенным до трех галоатомами, С₂-С₄-алкинилом, гало-, циано- или группой S(O)_mR³, определенной выше;
R^1a и R^2a могут быть одинаковыми или различными и каждый обозначает водород, гало или алифатическую группу, содержащую до 3 атомов углерода, не обязательно замещенную гало, циано, С₁-С₄ -алкокси или группой S(O)_mR⁴, определенной выше; алкилкарбалокси, содержащую до 6 атомов углерода, или алкинил, замещенный три-С₁-С₄-алкилсилилом, или R^1a обозначает СОО-С₁-С₄-алкил, циано, гемдиметил, или R^1a и R^a и атомы углерода, к которым они присоединены, образуют С₅-С₇ -карбоциклическое кольцо, не обязательно замещенное гало-, С₁-С₃-алкилом или алкокси или С₂-С₃-алкенилом;
R¹⁵ обозначает простую связь или группу R^15', где R^15' обозначает группу a или не обязательно замещенную 1-5 метиловыми группами или галоатомами, где W обозначает кислород, группу S(O)_р, где р равно 0, 1 или 2, или (CH₂)_r, где r равно1, 2 или 3, и фрагмент (С≡ С)_tХ^а присоединяется к положению а или b кольца, или R^15' обозначает алифатическую цепь, содержащую 1-8 атомов углерода, где один или два гетероатома могут быть помещены, причем цепь или R^15' не обязательно замещена 1-4 заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и которые независимо друг от друга выбирают из гидрокси-, оксо-, гало-, С₁-С₄-алкила или С₁-С₄-алкокси, каждый из которых не обязательно замещен не более чем тремя галоатомами, С₁-С₄-ацилокси, эпокси-, С₁-С₄-алкилиденовой группой, С₁-С₆-карбалкокси-группой, циано, группой S(O)_p'R^4a, где p' равно 0, 1 или 2 и R^4a обозначает С₁-С₄-алкил, Х^а выбирают из водорода, гало-, С₁-С₁₀-гидрокарбила, не обязательно замещенного гидрокси-, С₁-С₄-алкокси- или С₁-С₄-ацилоксигруппой или 1-3 галоатомами, или Х^аобозначает группу SiR^5aR^6aR^7a или SnR^5aR^6aR^7a, где R^5aR^6a и R^7a-одинаковые или различные и каждый обозначает гидрокарбильную группу, содержащую до 6 атомов углерода, не обязательно замещенную 1-3 гало-, циано-, алкокси-, алкилтио-, ацилокси- или карбалкоксигруппами, содержащими до 6 атомов углерода, или Х^а обозначает группу R¹⁶ ОСО, где R¹⁶ обозначает С₁-С₄ -алкил. q обозначает 0 или 1 и t обозначает 1 или 2 при условии, что сумма q и t не превышает 2,
Y и Y¹ одинаковые или различные и каждый выбирают из кислорода и S(O)_n', где n' равно 0, 1 или 2; Z обозначает СН₂О или СН₂S(O)_n'', где n" равно 0, 1 или 2, за исключением того, что Х^а не может быть водородом, когда q равно 0, t равно 1 и R¹⁵ обозначает простую связь.

Пригодные гетероатомы для помещения в алкиленовую цепь включают кислород, азот и серу, причем сера не обязательно окислена как сульфоксид или сульфон. Атомы кислорода и азота могут примыкать друг к другу, и в этом случае они могут образовывать оксим.

Пригодные и предпочтительные значения для групп R^a, R^1a, R^2a, Y, Z и Y¹ определены выше для групп R, R¹, R², Y, Z и Y¹ соответственно. Пригодно, если R¹⁵ обозначает простую связь, 1, 4-циклогексиловую группу или алифатическую цепь, как определено выше, которая имеет 2-6 атомов углерода, не обязательно помещенных посредством атома кислорода или серы. Пригодно, когда Х^а обозначает водород, С₁-С₃-алкоксиметил или группу SiR¹⁷R¹⁸R¹⁹, где R¹⁷, R¹⁸ и R¹⁹ одинаковые или различные и каждый обозначает С₁-С₄-алкил. Предпочтительно, если n равно 0.

Одну предпочтительную группу соединений формулы (1) настоящего изобретения составляют соединения формулы

(3) где R^a, R^1a, R^2a, X^a, Y, Y¹ , Z и t имеют вышеприведенные значения и R^15aобозначает простую связь или группу R^15', определенную выше.

Пригодно, если R^1а обозначает 1,4-циклогексил, t равно 1 и Х^аобозначает водород или С₁-С₄-алкил, не обязательно замещенный гидрокси-, С₁-С₄ -алкокси- или С₁-С₄ -ацилокси-группой, или 1-3 галоатомами, или R^15aобоз- начает простую связь, t равно 1 и Х^а обозначает С₁-С₄-алкил, не обязательно замещенный гидрокси-, С₁-С₄-алкокси или С₁-С₄-алкокси-группой или 1-3 галоатомами. Х^а предпочтительно обозначает третичную группу. Предпочтительно, если R^15a обозначает циклогексил и Х^аобозначает водород, или R^15а обозначает простую связь и Х^а обозначает третичный бутил.

Другая предпочтительная группа соединений настоящего изобретения включает соединения формулы:
R

B-D- R²⁰,
(4) где R^b обозначает С₂-С₁₀-неароматическую гидрокарбильную группу, не обязательно замещенную циано-, гало-, С₁-С₄-алкокси или группой S(O)_mbR^3b, где R^3b обозначает С₁-С₄-алкил и m^b равно 0, 1 или 2, или R^bобозначает фенил, не обязательно замещенный С₁-С₄-алкокси, С₁-С₃-алкилом, С₂ -С₄-алкинилом, гало-, С₁ -С₄-галоалкилом, циано- или группой S(O)_nbR^3b, определенной выше.

R^1b и R^2b могут быть одинаковыми или различными и каждый обозначает водород, гало- или С₁-С₃-алифатическую группу, не обязательно замещенную гало-, циано-, С₁-С₅ -карбалкокси или С₁-С₄-алкокси; группу S(O)_m'R⁴, где m' равно 0, 1 или 2 и R⁴ обозначает С₁-С₄-алкил; С₂-С₃-алкинил, циано-, гемдиметил- или С₁ -С₅-карбалкокси, или R^1b и R^b и атомы углерода, к которым они присоединены, образуют С₅-С₇ -карбоциклическое кольцо, не обязательно замещенное гало-, С₁-С₃-алкилом или алкокси или С₂-С₃-алкенилом.

R⁸, R⁹ имеют вышеприведенные значения, R²⁰ представляет собой группу R⁸, определенную выше.

В обозначает простую связь, метилен- или С₂-С₆ -алифатическую цепь, которая может содержать один или два гетероатома и/или двойные связи, однако не тройные связи, введенные в цепь, и которая может быть замещена 1-4 заместителями, одинаковыми или различными, каждый из которых самостоятельно выбирают из гидрокси-, оксо-, гало-, С₁-С₄-алкила, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-ацилокси, эпокси-, С₁-С₄-алкилиденовой группы, С₁-С₆-карбалкок- сигруппы, С₁-С₄-галоалкила или циано.

D обозначает простую связь или группу СН₂О, СH₂S(O)_n, где n равно 0, 1 или 2, или D обозначает 1,2-циклопропиловую группу.

Y и Y¹, а также Z имеют вышеприведенные значения при условии, что В не может быть простой связью или метиленовой группой, когда D обозначает простую связь.

Пригодно, когда R^b обозначает пропил, бутил, пентил, С₂-С₅-алкенил или алкинил, С₅ -С₇-циклоалкил или фенил, каждый из которых не обязательно замещен фторо, хлоро или бромо. Наиболее пригодно, если R^bобозначает н-пропил, н-бутил, и-бутил, втор-бутил, трет-бутил, фенил, циклопентил или циклогексил, и предпочтительно, если R^b обозначает н-пропил, н-бутил, и-бутил или трет-бутил.

Пригодно, когда R^1b обозначает водород, циано, метил или этил, каждый из которых не обязательно замещен циано, метокси, метилтио, хлоро, бромо или фторо. Наиболее пригодно, если R^1b обозначает водород, метил, циано, трифторметил или этил. Предпочтительно, если R^1bобозначает водород, метил, циано или трифторметил.

Пригодными гетероатомами для включения в В являются кислород, азот и сера, причем сера не обязательно окислена как сульфоксид или сульфон.

Пригодно, если R⁸, R²⁰ и R⁹ каждый выбирают из хлоро, бромо, метокси или метила, не обязательно замещенного метокси или фторо.

Пригодно, если В обозначает группу (СН₂)₂ или -СН=СН-.

Пригодно, если D обозначает простую связь.

Пригодные и предпочтительные значения для групп R^2b, Z, Y и Y' определены выше для групп R², Z, Y и Y' соответственно.

Предпочтительные соединения настоящего изобретения включают:
1-(Гекс-5-инил)-4-пропил-2,6,7-триокса- бицикло[2.2.2]октан
1-(Пент-4-инил)-4-пропил-3-трифторме- тил-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2] октан
1-(Гекс-5-инил)-4-пропил-3-трифторме- тил-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2] октан
1-(Пент-4-инил)-4-пропил-2, 6,7-триокса- бицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
1-(Гекс-5-инил)-4-пропил-2,6, 7-триокса- бицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
4-(Циклогексил)-1-(пент-4-инил)-2,6, 7- триоксабицикло[2.2.2]октан
4-(Циклогексил)-1-(гекс-5-инил)-2,6,7- триоксабицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-(гекс-5-инил)-2,6,7-трио- ксабицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-(6-триметилсилилгекс-5-инил)-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2] октан
1-(4-Этинилциклогексил)-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан
4-трет-Бутил-1-(4-этинилциклогексил)-2, 6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан (цис- и транс-изомеры)
4-трет-Бутил-1-(3, 3-диметилбут-1-инил)-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан 1-(3, 3-Диметилбут-1-инил)-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан-3-карбон ит-рил
4-трет-Бутил-1-(гекс-5-инил)-2,6, 7-диок- са-7-тиабицикло[2.2.2]октан
1-(Гекс-5-инил)-4-пропил-2-окса-6, 7-ди- тиабицикло[2.2.2]октан
1-(Гекс-5-инил)-4-пропил-2,6,7-тритиа-бицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-[2-(проп-2-инилтио)этил] -2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан 4-Пропил-1-[2-(проп-2-инилтио)этил] -2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан 4-трет-Бутил-1-[2-(проп-2-инилокси)эт-ил]-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2] октан
4-Пропил-1-[2-(проп-2-инилоксил)этил] -2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
1-(Бут-3-инилоксиметил)-4-пропил-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-бут-3-инилоксиметил)-2, 6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан 1-(Бут-3-инилоксиметил)-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан-3-карбонит -ри
4-трет-Бутил-1-(гепт-6-инил)-2,6,7-трио- ксабицикло[2.2.2]октан
1-(Гепт-6-инил)-4-пропил-2,6, 7-триокса- бицикло[2.2.2]октан
4-Бутил-1-(гекс-5-инил)-2,6, 7-триоксаб- ицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
1-(Гекс-5-инил)-4-(2-метилпроп-2-енил)-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
1-(Гекс-5-инил)-4-(проп-2-енил)-2,6, 7- триоксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
1-(Гекс-5-инил)-4-(проп-2-енил)-2,6, 7- триоксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
1-(Бут-3-инилоксиметил)-4-(проп-2- енил)-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
4-(Бут-3-енил)-1-(гекс-5-инил)-2,6, 7-три- оксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
4-трет-Бутил-1-(4-метилгекс-5-инил)-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
1-[2-Бут-3-инилокси)этил]-4-пропил-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
1-[1-(Бут-3-инилокси)этил]-4-пропил-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
1-(Бут-3-инилтиометил)-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-(бут-3-инилтиометил)2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
4-Бутил-1-(гекс-5-инил)-2-окса-6, 7-дити- абицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-(гекс-5-инил)-2-окса-6, 7-дитиабицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-(гекс-5-инил)-2,6,7-трио- ксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
1-(Гекс-5-инил)-4-изобутил-2,6, 7-триок- сабицикло[2.2.2]октан-3-карбонитрил
4-Этоксиметил-1-(гекс-5-инил)-2,6,7- триоксабицикло[2.2.2]октан-3-карбонит- рил
1-(1-метилгекс-5-инил)-4-пропил-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
4-трет-Бутил-1-(1-метилгекс-5-инил)-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан
1-(1-Метилгекс-5-инил)-4-пропил-2,6,7 -триоксабицикло[2.2.2]октан-3-карбонит- рил
Метил-7-(4-пропил-2,6,7-триоксабицик- ло[2.2.2]окт-1-ил)гепта-2-иноат
1-(Гекс-5-инил)-4-фенил-2,6,7-триокса-бицикло[2.2.2]октан
1-(Гекс-5-инил)-4-изобутил-2-окса-6,7-дитиабицикло[2.2.2] октан 1-(Гекс-5-инил)-3-метил-4-пропил-2-ок-са-6,7-дитиабицикло[2.2.2]октан
1-(3-Метилгекс-5-инил)-4-пропил-2,6, 7- триоксабицикло[2.2.2] октан-3- карбонитрил
1-(2-Метилгекс-5-инил)-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
1-(3,3-Диметилбути-1-инил)-4-изобутил-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
1-(Бут-3-инилоксиметил)-4-пропил-2,6,7-тритиабицикло[2.2.2]октан
1-(транс-4)е(-этинилциклогексил)-4-про- пил-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2] октан-3-карбонитрил
4-Пропил-1-[(Е/Z)-6-(триметилсилил) гекс-3-ен-5-инил]-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
1-[E/Z)-Гекс-3-ен-5-инил] -4-пропил-2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2]октан-3-карбонит-рил (E:Z 1:2)
1-[(E/Z)-7-Метоксигепт-3-ен-5-инил] -4-пропил-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2]октан-3-карбонитрил (E:Z 1:2)
1-[(E/Z)-7-Гидроксигепт-3-ен-5-инил] -4-пропил-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2]октан-3-карбонитрил
4-трет-Бутил-1-[(E)-гекс-1-ен-5-инил] -2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
4-Пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-1-карбоксальдегид оксим О-(проп-2-инил)эфир
1-(Гекс-5-инил)-4-изобутил-2,6,7-трити- абицикло[2.2.2]октан
1-(Гекс-5-инил)-4-фенил-2-окса-6, 7-ди-тиабицикло[2.2.2]октан
4-Пропил-1-(4-метилгекс-5-инил)-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3- карбонитрил
4-Этил-1-(гекс-5-инил)-2,6,7-тритиаби-цикло[2.2.2]октан
1-(Гекс-5-инил)-4-фенил-2,6,7-триокса-бицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
4-Циклопропилметил-1-(гекс-5-инил)-2, 6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил 4-Изобутил-1-(3-метилгекс-5-инил)2, 6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонит рил 1-[(S)-3-Метилгекс-5-инил]-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан-3-карбо нитрил
1-(2-Метилгекс-5-инил-4-пропил-2-енил) -2,6, 7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил
4-трет-Бутил-1-(3,3-диметилбутил)2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан
1-(3, 3-Диметилбутил)-4-пропил-2,6, 7- триоксабицикло[2.2.2]октан-3- карбонитрил
1-[(E)-3,3-Диметилбут-1-енил]-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитрил 1-(трет-Бутилтиометил)-4-пропил-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октан-3-карбонитр ил
1-[(Z)-1-фторо-3,3-диметилбутил-1-енил] -4-пропил-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2]октан-3-карбонитрил
1-(Гепт-5-инил)-4-пропил-2,6,7-триокса- бицикло[2.2.2]октан
Под термином "гидрокарбильная" группа подразумевается алкильная, алкенильная (включая циклический алкил и алкенил, а также алкил и алкенил, замещенные циклическим алкилом и алкенилом), алкинильная, арильная и аралкильная группы. "Гидрокарбилокси" подразумевает гидрокарбильную группу, определенную выше, когда присоединена к кислороду. Под термином "алифатическая" группа подразумевается алкильная, алкенильная или алкинильная группа. Под термином "гало" подразумеваются фторо, хлоро, бромо или йод.

Соединения, используемые в настоящем изобретении, могут быть получены любым методом, известным в данной области для получения аналогичных соединений, например когда Y и Y¹ обозначает водород и Z обозначает СН₂О, циклизацией соединения формулы:

(5) где R, R¹, R², А и Х имеют вышеприведенные значения, в присутствии кислотного катализатора. Этерат трехфтористого бора является особенно предпочтительным кислотным катализатором для этой циклизации, которую обычно осуществляют в инертном растворителе, таком как галоидзамещенный углеводород, как правило, дихлорметан при температуре окружающей среды или ниже таковой, например от -100 до 50^оС и, как правило, от -70 до -25^оС.

Соединения формулы (1) входят в состав пестицидной композиции и могут быть использованы для борьбы с вредителями, такими как членистоногие, например насекомые и акаридные вредители, и паразитические черви. Таким образом, изобретение предлагает способ борьбы с членистоногими и/или гельминтами (паразитическими червями), который включает нанесение на членистоногое и/или гельминт, или на их окружающую среду артроподно-эффективного количества соеди- нения формулы (1). Изобретение также предлагает способ борьбы и/или уничтожения заражений членистоногими и/или гельминтами животных (включая человека), и/или растений (включая деревья), и/или хранящихся продуктов, который включает нанесение на животное или очаг эффективного количества соединения формулы (1). Настоящее изобретение также предлагает соединения формулы (1) для использования в человеческой и ветеринарной медицине, в управлении общественного здравоохранения и в сельском хозяйстве для борьбы с членистоногими и/или гельминтными вредителями.

Соединения формулы (1) представляют особенную ценность в защите полевых, фуражных, многолетних (на плантации), оранжерейных, садовых и виноградниковых культур, декоративных растений, а также плантациевых и лесных деревьев, например, хлебных злаков (кукуруза, пшеница, рис, сорго), хлопчатника, табака, овощей и салатов (бобовые, капуста, латук, лук, томаты и перец), полевых культур (картофель, сахарная свекла, земляной орех, соя культурная, репа), сахарного тростника, фуража (кукуруза, сорго, люцерна), плантациевых (чай, кофе, какао, банан, масличная пальма, кокосовый орех, каучук, специи), садовых и лесных (косточковые и односемянные плоды, цитрусовые, авокадо, манго, маслины и орехи), виноградниковых, декоративных растений, цветов и кустарников под стеклом и в садах и парках, деревьев (как опадающих, так и вечнозеленых) в лесах, рассадниках, и на плантациях.

Они ценны при защите строевого леса (на корню, срубленного, переработанного или строительного) от нападения пилильщиков (например Urocerus) или жуков (сколитидов, платиподидов, лактидов, бострихидов, керамбицидов, анобиидов).

Соединения формулы (1) находят применение при защите хранящихся продуктов, таких как зерно, фрукты, орехи, специи, табак, либо в целом виде, измельченном, либо в сформованном в продукты, от моли, жуков и клещей. Также защищают хранящиеся животные продукты, такие как кожа, волос, шерсть и перья в натуральной или переработанной форме (например в виде ковровых или текстильных изделий) от нападения моли и жуков, а кроме того, защищают мясо и рыбу от нападения жуков, клещей и мух.

Соединения общей формулы (1) представляют собой ценность в борьбе с членистоногими или гельминтами, которые губительны или действуют как переносчики заболеваний для людей и домашних животных, например те, которые упомянуты выше, и особенно при борьбе с клещами, вшами, блохами, мелкими двукрылыми насекомыми и кусающимися и назойливыми мухами.

Соединения формулы (1) могут быть использованы для таких целей путем нанесения соединений самих по себе или в разбавленном виде известным образом в качестве пропиточного состава, распыляемого материала, тумана, лака, пены, дуста, порошка, водной суспензии, пасты, геля, крема, шампуня, консистентной смазки, горючего твердого вещества, испарительной дернины, горючего клубка, затравки, кормовой добавки, смачиваемого порошка, гранулы, аэрозоли, эмульгируемого концентрата, масляной суспензии, упаковки под давлением, пропиточного изделия или других стандартных составов, хорошо известных специалистам в данной области. Пропиточные концентраты не наносят perse, а разбавляют водой, и животных погружают в пропиточную ванну, содержащую пропиточную промывку. Распыляемый материал может быть нанесен вручную или при помощи распылительного канала или арки. Обрабатываемые животные, почва, растения или поверхность могут насыщаться распыляемым материалом при помощи внесения малых или сверхмалых доз. Водные суспензии могут вноситься таким же образом, как распыляемые материалы или пропиточные составы. Дусты могут разбрасываться при помощи разбрасывателя порошковидного препарата или, в случае обработки животных, вводиться в перфорированные мешки, прикрепленные к деревьям или штангам. Пасты, шампуни и смазки могут наноситься вручную или разбрасываться по поверхности инертного материала, такого, об который трутся животные, и переносят материалы к их коже. Выливаемые составы разбрасываются в виде единицы жидкости малого объема на спицы животных так, что вся жидкость или ее большая часть остается на животных.

Соединения формулы (1) могут быть получены либо в виде составов, готовых к употреблению на животных, растениях или поверхности, либо в виде составов, нуждающихся в разбавлении перед использованием, однако оба типа состава содержат соединение формулы (1) в смеси с одним или более носителями или разбавителями. Носители могут быть жидкими, твердыми или газообразными или содержать смеси таких веществ. Соединение формулы (1) может присутствовать при концентрации от 0,025 до 99% в отношении массы к объему, в зависимости от того, необходимо ли дальнейшее разбавление состава, или нет.

Дусты, порошки и гранулы, а также другие твердые составы содержат соединение формулы (1) в смеси с порошкообразным твердым инертным носителем. Например, пригодны глины, каолин, бентонит, аттапульгит, адсорбирующая углеродная сажа, тальк, слюда, мел, гипс, трикальцийфосфат, порошкованая пробка, силикат магния, растительные носители, крахмал и диатомова земля. Такие твердые составы, как правило, получают пропиткой твердых разбавителей растворами соединения формулы (1) в летучих растворителях, упариванием растворителей и, если необходимо, измельчением продуктов с тем, чтобы получить порошки и, если желательно, грануляцией, уплотнением или капсулированием продуктов.

Распыляемые материалы соединения формулы (1) могут содержать раствор в органическом растворителе или эмульсию в воде (макательная промывка или орошаемая промывка), полученную в поле из эмульгируемого концентрата (известного как смешивающееся с водой масло), который также может быть использован для окунания. Концентрат предпочтительно содержит смесь активного компонента с добавлением или без добавления органического растворителя и одного или более эмульгаторов. Растворители могут присутствовать в широких пределах, однако предпочтительно в количестве 0-90% в отношении массы к объему композиции, и могут быть выбраны из керосинов, кетонов, спиртов, ксилола, ароматической нафты и других растворителей, известных в технологии приготовления составов. Концентрация эмульгаторов может варьироваться в широких пределах, однако, предпочтительно в пределе от 5 до 25% в отношении массы к объему. Эмульгаторы, как правило, представляет собой неионогенные поверхностно-активные вещества, включая сложные полиоксиалкиленовые эфиры алкилфенолов и полиоксиэтиленовые производные ангидридов гексита, а также анионоактивные поверхностно-активные вещества, включая натрийлаурилсульфат, сульфаты эфира жирных спиртов, натриевые и кальциевые соли алкиларилсульфонатов и алкилсульфосукцинатов. Катионоактивные эмульгаторы включают хлористый бензальконий и четвертичные аммониевые этосульфаты.

Амфотерные эмульгаторы включают карбоксиметилированный олеиновый имидазолин и алкилдиметилбетаин.

Испарительные дернины обычно содержат смесь хлопка и целлюлозы, сжатую в плитку с размерами приблизительно 35х22х3 мм, обработанную 0,3 мл концентрата, содержащего активный компонент в органическом растворителе и (не обязательно) антиокислитель, краситель и ароматное вещество. Инсектицид упаривают с использованием источника тепла, такого как электрически управляемый нагреватель дернины.

Горючие твердые вещества обычно содержат древесный порошок и связующее, смешанные с активным компонентом и сформованные в фигурные (обычно спиральные) полоски. Могут быть добавлены краситель и фунгицид.

Смачиваемые порошки содержат инертный твердый носитель, один и более поверхностно-активных веществ и, не обязательно, стабилизаторы и/или антиокислители.

Эмульгируемые концентраты содержат эмульгаторы и часто органический растворитель, такой как керосин, кетоны, спирты, ксилолы, ароматические нафты и другие известные растворители. Смачиваемые порошки и эмульгируемые концентраты обычно содержат от 5 до 95 мас. активного компонента и разбавляются, например, водой перед использованием.

Лаки содержат раствор активного компонента в органическом растворителе вместе со смолой и (не обязательно) пластификатор.

Макательные промывки могут быть получены не только из эмульгируемых концентратов, но также из смачиваемых порошков, пропиток на основе мыла и водных суспензий, содержащих соединение формулы (1) в смеси с диспергирующим агентом и одним или более поверхностно-активными веществами.

Водные суспензии соединения формулы (1) могут содержать суспензию в воде вместе с суспендирующим, стабилизирующим или другими агентами. Суспензии или растворы могут наноситься perse или в разбавленном виде.

Смазки (или мази) могут быть получены из растительных масел, синтетических сложных эфиров жирных кислот или шерстного жира вместе с инертным основанием, таким как низкоплавкий парафин. Соединение формулы (1) предпочтительно наносят через смесь в растворе или суспензии. Смазки могут также изготавливаться из эмульгируемых концентратов путем разбавления их основанием мази.

Пасты и шампуни представляют собой полутвердые препараты, в которых соединение формулы (1) может присутствовать в виде однородной дисперсии в пригодном основании, таком как низкоплавкий или жидкий парафин, или на нежирной основе с глицерином, гуммиарабиком или пригодным мылом. Поскольку смазки, шампуни и пасты обычно наносят без дополнительного разбавления, они должны содержать соответствующий процент соединения формулы (1), необходимого для обработки.

Распыляемые аэрозоли могут быть получены в виде раствора активного компонента в распыляющем аэрозольном веществе и сорастворителе, таком как галоидзамещенные алканы и растворители, упомянутые выше. Выливаемые составы могут быть получены как раствор или суспензия соединения формулы (1) в жидкой среде. Птица или млекопитающее могут быть также защищены от заражения акарицидным эктопаразитом при помощи переноски пригодно сформованного, фигурного пластмассового изделия, пропитанного соединением формулы (1). Такие изделия включают пропитанные хомутики, ярлыки, повязки, таблички и полоски, обычно присоединяемые к подходящим частям тела. Пригодно, если пластмассой является поливинилхлорди (ПВХ).

Концентрация соединения формулы (1) для нанесения на животное, внутренние или наружные зоны будет варьироваться в соответствии с выбранным соединением, интервалом между обработками, природой состава и заражением, однако, как правило, от 0,001 до 20,0% в отношении массы к объему, и предпочтительно от 0,01 до 10% соединения должно присутствовать в наносимом составе. Количество соединения, наносимого на животное, будет варьироваться в соответствии со способами применения, размером животного, концентрацией соединения в наносимом составе, фактором, которым состав разбавляют, и природой состава, как правило, будет находиться в пределе 0,0001-0,5 мас. за исключением неразбавленных составов, таких как выливаемые составы, которые наносят при концентрации в пределах 0,1-20,0% предпочтительно 0,1-10% Количество соединения, наносимого на хранящиеся продукты, как правило, составляет 0,1-20 ppm. Распыляемые на расстоянии материалы могут применяться с получением средней начальной концентрации 0,001-1 мг соединения формулы (1) на кубический метр обрабатываемого пространства.

Соединения формулы (1) используются при защите и обработке растительных видов. Наносят эффективное инсектицидное, акарицидное или нематоцидное количество активного компонента. Доза внесения будет варьироваться в соответствии с выбранным соединением, природой состава, способом внесения, растительным видом, густотой посадки и заражения, а также другими факторами. Как правило, пригодная доза использования для сельскохозяйственных культур составляет 0,001-3 кг/га, предпочтительно 0,01-1 кг/га. Типичные составы для сельскохозяйственного использования содержат 0,0001-50% соединения формулы (1) и 0,1-15 мас. соединения формулы (1).

Дусты, смазки, пасты и аэрозоли обычно применяют беспорядочно, как описано выше, и могут быть использованы концентрации 0,001-20% в отношении массы к объему соединения формулы (1) в наносимом составе).

Соединения формулы (1), как обнаружено, активны против обычной мухи комнатной (Musca domestica). Кроме того, определенные соединения формулы (1) активны против других членистоногих вредителей, включающих Myzus persical, Getranychus urtical Plutella xylostella, Culex spp. Gribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta amiercana и Blatella germanica. Соединения формулы (1) пригодны в борьбе с членистоногими, например насекомыми и акарицидными, в любой окружающей среде, например в сельском, в животноводческом хозяйстве, в домашних ситуациях.

Насекомые вредители включают члены отрядов (например, Anobium Ceutorhyn-chus, Phynchophorus, Cosmopolites, Zissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lenea, Phylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Permolepida, Heteronychus, Phaedon, Trifolium, Sitophilus, Diabrotica, Antho-nomus или Anthrenus spp.), Lepidoptera (например, Ephestia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichoplusia, Pieris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Triporysa, Diatraea, Sporganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera или Tineola spp.), Diptera (например, Musca, Aldes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysoma, Callitroga, Dermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, Ceratitis, Liriomyza и Melophagus spp.), Phthiraptera (Malophaga, например Damalina spp. и Anoplura spp. например, Linoghathus и Haematopinus spp. ), Hemiptera (например, Aphis, Bemisia, Phorodon, Alneomalia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococus, Helopeltis, Lygus, Dysolercus, Oxycarenus, Nezara, Aleurodes, Triatoma, Tsylla, Mysus, Megoura, Phylloxera, Adelyes, Nilopavata, Nephrotetix или Cimex spp.), Orthoptera (например, Locusta, Gryllus, Schistocerca или Aeluta spp), Dictyoptera (например, Blatella, Periplaneta или Blatta spp.), Hymenoptera (например, Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis, Monomorium spp.), Isoptera (например, Odontotermes и Reticulitermes spp.), Siphonaptera (например, Ctenocep-halides или Pulex spp.), Thysanura (например, Lepisma), Dermaptera (например, Forficula), Pscoptera (Peripsocus) и Thysanoptera (Thrips tabaci).

Акарицидные насекомые включают члены родов, Haemaphysalis, Dermacentor, Anocentor и клещи и вызывающие зуд насекомые, такие как Acarus, Getranychus, Psoropter, Notoednes, Sarcoptes, Psorer-gates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Bryobia, Eriophyes, Blaninlus, Polyphagotarsonemus, Scutigerella, Oniscus spp.

Нематоды, которые поражают растения и деревья, представляющие важность для сельского хозяйства, лесоводства, садоводства либо непосредственно, либо путем распространения бактериального, вирусного, микоплазматического или грибкового заболеваний растений, включают нематоды корневые, такие как Meloidogyne (например, M.incognita), нематоды цистообразующие, такие как Globodera (например G.rosto-chiensis), Heterodera (например H.avenae). Radopholus (например R. similis), поврежденные нематоды, такие как Pratylenchus (например P. pratensis), Belonolaimus (например, B.gracilis), Tylenchulus (например T. semipenetrans), Rotylenchulus), R. reni-formis, Rotylenchus (например R.robustus), Helicotylenchus (например H.multicinctus), Hemicycliophora (например H.gracilis), Criconemoides (например C.similis), Trichodorus (например T.primitivus), Xiphinema (например X.diversicandatum), Longidorus (например L.elongatis), Hoplolaimus (например H.coronatus), Aphelenchoides spp. (например A.ritzema-bosi), A.besslyi, а также стебельные и луковичные нематоды, такие как Ditylenchus (например D.dipsaci).

Соединения настоящего изобретения могут быть объединены с одним или более другими пестицидно-активными компонентами (например пиретроидами, карбаматами и органофосфатами) и/или аттрактантами, репеллентами, бактериоцидами, фунгицидами, неметоцидами, антигельминтиками и тому подобным. Кроме того, активность соединений настоящего изобретения можно повысить путем прибавления синергиста или потенциатора, например одного из класса оксидаза-ингибиторов синергистов, таких как пиперонилбутоксид или пропил 2-пропинил- фенилфосфонат, второе соединение изобретения или пестицидное соединение пиретроид. Когда в формуле изобретения присутствует оксидазаингибиторный синергист, отношение синергиста к соединению формулы (1) составляет 25:1-1:25, например 10:1.

Стабилизаторы для предотвращения любой химической деградации, которая может случаться с соединениями настоящего изобретения, включают, например, антиокислители (такие как токоферолы, бутилгидроксианизол и бутилгидрокситолуол) и поглотители (такие как эпихлоргидрин) и органические или неорганические основания, например триалкиламины, такие как триэтиламин, который может воздействовать как стабилизатор основания и как поглотитель.

Соединения формулы (1), входящие в состав пестицидной композиции согласно настоящему изобретению, представлены в табл.1-4.

Составы, мас.

1. Эмульгируемый концентрат
Соединение фор-
мулы (1) 10,00
Этилан КЕО 20,00
Ксилол 67,50
Бутилированный
гваякол 2,50

2. Смачиваемый порошок
Соединение фор-
мулы (1) 25,00
Аттапульгит 69,50
Изопропилбен-
золсульфонат
натрия 0,50
Натриевая соль
конденсированной
нафталинсульфо-
кислоты 2,50
Бутилированный
окситолуол 2, 50

3. Дуст (порошок)
Соединение фор-
мулы (1) 0,50
Бутилированный
гваякол 0,10
Тальк 99,40

4. Приманка
Соединение фор-
мулы (1) 40,25
Ледяной сахар 59,65
Бутилированный
окситолуол 0,10

5. Лак
Соединение фор-
мулы (1) 0,1
Бутилат пиперо-
нила 0,5
Бутилированный
гваякол 10,1
Высокоаромати-
ческий уайт-спирит 92,0

6. Аэрозоль
Соединение фор-
мулы (1) 0,30
Бутилированный
гваякол 0,10
1,1,1-трихлорэтан 4,00
Непахнущий
керосин 15,60
Арктон 11/12,
50:50 смесь 80,00

7. Спрэй (раствор для опрыскивания)
Соединение фор-
мулы (1) 0,1
Бутилированный
гваякол 0, 1
Ксилол 10,0
Непахнущий
керосин 89,8

8. Спрэй с усиливающим действием
Соединение фор-
мулы (1) 0,1
Бутилат пипе-
ронила 0,5
Бутилированный
гваякол 0,1
Ксилол 10,1
Непахнущий
керосин 89,2

Активность соединений предлагаемого изобретения испытывали при растворении заявленных соединений в ацетоне (5%), а затем разведении полученного раствора в смеси вода: Synperonic (94,5%0,5%) для получения водной эмульсии. Указанный раствор используют для обработки следующих вредителей-насекомых.

Musca domestica. 20 женских особей помещают в картонный цилиндр с сеткой по обеим сторонам. Через сетку на насекомых распыляют раствор, содержащий испытуемое соединение. Через 48 ч при 25^оС оценивают смертность.

Следующие соединения проявляют активность при менее 1000 ч./млн. 4,5,14, 20,21,22,24,24,25,26,28,32,43,44,45,50,53, 54, 56,69,71,72,76, 77,82,88,89.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность при менее 200 ч. /млн. 6,9,10,11,12,13,15,16,17,29,30,31,33,34,46,47, 48, 52,57,58,59,60,61,62,63,64, 65,68,74,75,78, 79, 79,80,81,83,84,85,90.

Sitophilus granaris и Gribolium castaneum. 20 имаго Sitophilus и Gribolium прибавляют к 10 г пшеницы, зерна которой предварительно обработаны 2 мл раствора, содержащего предлагаемые соединения. Смертность оценивают через 6 дней при 25^оС.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность против Sitophilus granaris при менее 1000 ч./млн. 7,10,19,22,23,25,26,27,32,43,44,50,56,69,82, 85,89,90. Следующие соединения проявляют активность против Sitophilus granaris при расходе менее 200 ч./млн. 3,4,5,6,9,12, 14,15,16.17,29,30,31,33,34,45,47, 48,53,54,57,58,60, 61,62,68,72,74,75,76,77,78, 79,80,61.

Следующие соединения проявляют активность против Gribolium castaneum в дозе менее 1000 ч./млн. 4,6,10,14,17,33,53, 57,58,65,71,76,79,79,82,84.

Следующие соединения проявляют активность в качестве пестицидов против Gribolium castaneum при 200 ч./млн. 9,12,15,16,34,46,63, 74,75.

Myzus persical. 10 имаго Myzus помещают на пластинку листка китайской капусты. Через 24 ч листовую пластинку опрыскивают раствором, содержащим испытуемое соединение. Смертность оценивают через 2 дня при 25^оС.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность при дозе менее 1000 ч./млн. 4,9,17,37,46,53,56,60,71,77,78, 79,80,81,84.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность в дозе менее 200 ч./млн. 6,45,47,48,57,58,59,62,53,74,75,76.

Plutella xylostella. 7 личинок Plutella опрыскивают раствором, содержащим испытуемое соединение и помещают на листок китайской капусты, который опрыскан аналогичным образом испытуемым соединением и которому дают высохнуть. В альтернативном варианте 9-10 личинок Plutella помещают на пластинки листьев и опрыскивают раствором, содержащим испытуемое соединение. Процент смертности подсчитывают через 2 дня при 25^оС.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность при менее 1000 ч. /млн. 15,16,25,29,31,33,34,35,48,55,56, 58,59,65,68,71,75, 77,78,79,80,81,83,85,87.

Следующие соединения проявляют активность при дозе менее 200 ч./млн. 9,12,13,46,47,57,74.

Getranychus urtical. Пластины листьев, содержащие смешанную популяцию Getranyclues urtical опрыскивают раствором испытуемого соединения. Смертность оценивают через 2 дня при 25^оС. Следующие соединения проявляют активность в дозе менее 1000 ч./млг. 78,81,83,90.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность в дозе менее 200 ч./млн. 60,80.

Дополнительные испытания на действие раствора для опрыскивания. Пестицидная активность предлагаемых соединений была исследована дополнительно. Соединения растворяют в ацетоне (75%) и затем прибавляют воду. Указанный раствор используют для опрыскивания следующих насекомых-вредителей:
Aphis fabae. Смешанную популяцию Aphis fabae испытывали на листьях настурции.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность в дозе менее 1000 ч./млн. 4,6,13,16,17,25,26,29,30,31,33, 46,47,50,54,63, 65.

Macrosteles fascifrons.

Имаго Macrosteles fascifrons испытывали на ростках пшеницы.

Следующие соединения проявляют активность в дозе менее 1000 ч./млн. 6,9,13, 16,17,23,25,26,29,31,33,34,46,47,63,65,68.

Getranychus certical. Смешанную популяцию Getranychus urtical испытывали на листьях бобовых. Следующие соединения проявляют активность в дозе менее 1000 ч./млн. 5,9,16,30,33,31,46,47,50,65,68.

Diabrotica undecimpunctata в третьей стадии развития подвергают испытанию на фильтровальной бумаге.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность в дозе менее 1000 ч./млн. 3,4,5,6,13,16,17,23,25,26,29,30, 31,33,34,46,47,53,63,65,68.

Активность предлагаемых соединений против неанестезированной женской особи обыкновенной мухи Musсa domestica (WRL-линии) показана при местном применении на испытуемом насекомом раствора, содержащего испытуемое соединение и бутилат пиперонила в бутаноне. Смертность оценивают через 48 ч.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность в дозе 1 мкг: 9,10,11,12,13,15,17,29,30,31,33,34,47,52,63, 64,68,83,84,85.

Активность предлагаемых соединений против анестезированной мужской особи Periplaneta americana продемонстрирована при местном применении на испытуемом насекомом раствора, содержащего испытуемое соединение в бутаноне. Смертность оценивают через 6 дней.

Следующие соединения проявляют активность в дозе менее 50 мкг: 2,6,16,17,25, 31,39,83.

Пестицидную активность предлагаемых соединений против анестезированной мужской особи Blattella germanica продемонстрирована путем местного применения на испытуемом насекомом раствора, содержащего испытуемое соединение в бутаноне.

Смертность определяют через 6 дней.

Следующие соединения проявляют пестицидную активность в дозе менее 5 мкг: 6,9,12,14,15,16,17,20,29,30,31,33, 34,45,46,48,56,57,58,59,60,61,62,63,65,66, 67,774,75,83,84,90.

Нематоцидная активность.

Meloidogyne incognita. Отобранные соединения предлагаемого изобретения анализировали на только что вылупившейся нематоде Meloidogine incognita 2. Испытуемый раствор содержит смесь 1% ацетона со 100 ч./млн Тритона Х-100. Нематоцидную активность определяют через 24 ч.

Следующие соединения проявляют активность в дозе менее 100 ч./млн. 6,16,17,26.

Токсичность предлагаемых соединений устанавливают при оральной интубации мыши Charles RiverCPL, голодавшей 3 ч. Испытуемые соединения вводят в виде растворов в ДМСО в дозе 200 мг/10 мл/кг, 20 мг/10 мл/кг и 2 мг/10 мл/кг. Токсичность определяют через 14 дней после приема.

Следующие соотношения проявляют токсичность с LD₅₀ 200 мг/кг^-1: 17,60.

Следующие соединения проявляют токсичность с LD₅₀ в интервале 20-200 мг/кг^-1: 16,75.

Результаты сравнительных испытаний соединений настоящего изобретения представлены в табл.5.

В табл.5 даны следующие обозначения:
Di Diabratica undecimpunctata (блошка длинноусая);
Ma Macrostiles fascifrans (цикадка);
Ap Aphis fabal (тля бобовая);
Tu Getranychus urtical (клещик паутинный двупятнистый);
Sg Sitophilus granarius взрослые (каландрины);
Tc Gribolium castaneum взрослые (мучной хрущак);
Px Plutelia xylostella личинки (моль капустная);
Mp Myzus persical взрослые (тля персиковая);
Bg Blattella hermanica взрослые (таракан рыжий);
Md Musca domestica взрослые (муха комнатная)
U несинергизировано под действием пиперонилбутоксида.

Обычно испытания на Blattella не синергизированы и испытания на Musca не синергизированы.

Реферат

Использование: в сельском хозяйстве для защиты растений. Сущность изобретения: инсектоакарицидная композиция содержит 0,1 - 40,25 мас.% соединения общей формулы:

где R - н.пропил, трет-бутил, R′ - Н - трифторметил, циано, AX-гексинил, бутинилоксилметил, 3-3-диметилбутил, 4-этинилциклогексил, Y′ и Y -одинаковые кислород или сера, Z - CH₂O, CH₂S, остальное - целевые добавки. 3 з. п. ф-лы, 5 табл.

Формула