Средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями - RU2405310C2

Код документа: RU2405310C2

Описание

Настоящее изобретение относится к композиции для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащей производное пирипиропена в качестве активного ингредиента.

Пирипиропен A обладает ингибирующей активностью против ACAT (acyl-CoA: холестеринацилтрансферазы) и, как ожидается, может быть использован, например, для лечения заболевания, вызванного аккумуляцией холестерина, как описано в патенте Японии № 2993767 (публикация выложенной заявки на патент Японии № 360895/1992) и Journal of Antibiotics (1993), 46(7), 1168-9.

Кроме того, аналоги и производные пирипиропена и их ингибирующая активность в отношении ACAT описаны в Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, No. 6, pp. 478-488, WO 94/09417, публикации выложенной заявки на патент Японии № 184158/1994, публикации выложенной заявки на патент Японии № 239385/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 259569/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269062/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269063/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269064/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269065/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269066/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 291164/1996 и Journal of Antibiotics (1997), 50(3), 229-36.

Далее, в Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35, описано, что пирипиропен A обладает инсектицидной активностью против личинок Helicoverpa zea. Кроме того, в WO 2004/060065 описано, что пирипиропен A обладает инсектицидной активностью против личинок Plutella xylostella L и Tenebrio molitor L. Однако в указанных документах не приведено конкретного описания инсектицидной активности пирипиропена A против других сельскохозяйственных вредителей.

Кроме того, ни в одном из вышеуказанных документов не описана инсектицидная активность аналогов и производных пирипиропена.

К настоящему времени описаны многие соединения, обладающие инсектицидной активностью и используемые в качестве средств борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Однако создает проблему наличие видов вредителей, устойчивых по отношению к указанным соединениям или плохо контролируемых указанными соединениями. Следовательно, все же существует потребность в разработке нового средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, обладающего высокой инсектицидной активностью.

Авторами настоящего изобретения обнаружено, что производные пирипиропена, представленные формулой (I), обладают существенной инсектицидной активностью.

Авторами также обнаружено, что пирипиропен A и его соответствующие производные, представленные формулой (Ia), обладают существенной инсектицидной активностью против полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей.

Кроме того, авторами настоящего изобретения обнаружены новые производные пирипиропена, представленные формулой (Ib), обладающие значительной инсектицидной активностью.

Настоящее изобретение основано на указанных открытиях.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке композиции, полезной в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, которая содержит обладающее значительной инсектицидной активностью производное пирипиропена, в качестве активного ингредиента, и оказывает желаемое воздействие, являясь безопасной для применения. Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, которое включает пирипиропен A и его соответствующие производные в качестве активного ингредиента и оказывает желаемое воздействие, являясь безопасным для применения. Еще одна цель настоящего изобретения состоит в разработке нового производного пирипиропена, обладающего значительной инсектицидной активностью.

Согласно одному из аспектов настоящего изобретения разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 1]

где

Het₁ означает необязательно замещенный 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,

R₂ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

R₃ означает атом водорода

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси или

необязательно замещенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или

R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, C_1-6алкилокси, C_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₂' и R₃' вместе означают оксо или C_2-6алкилен, и

R₄ означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси,

необязательно замещенный бензилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилтио-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилоксикарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение, где

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил и

все R₂, R₃ и R₄ представляют собой ацетилокси, исключается.

Далее, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными полужесткокрылыми вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 2]

где

Het₂ означает необязательно замещенный 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,

R₁₂ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

R₁₃ означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси или

необязательно замещенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или

R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, C_1-6алкилокси, C_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен, и

R₁₄ означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси,

необязательно замещенный бензилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилтио-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилоксикарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Кроме того, производное пирипиропена по настоящему изобретению включает соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения:

[Химическая формула 3]

где

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил,

R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси, и

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Производные пирипиропена, представленные формулой (I) или формулой (Ib) по настоящему изобретению, оказывают великолепное действие в борьбе с сельскохозяйственными и плодоовощными вредителями, вредными с точки зрения санитарии насекомыми, паразитами животных, амбарными вредителями, насекомыми -вредителями одежды и домашними вредителями, и композиции, содержащие производные пирипиропена в качестве активного ингредиента, могут успешно применяться как новое средство борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

Далее, неожиданно было обнаружено, что из числа соединений, представленных формулой (Ia), пирипиропен A оказывает эффективное действие в борьбе с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями. Таким образом, композиция по настоящему изобретению, содержащая соединения, представленные формулой (Ia), включая пирипиропен A, в частности, удобна для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями.

Термин "галоген", как использовано в данном описании, означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром.

Термины "алкил", "алкенил" и "алкинил", как использовано в данном описании, в качестве группы или части группы, соответственно, означают алкильную, алкенильную и алкинильную группу линейного, разветвленного или циклического типа, или комбинированного типа, если не оговорено иное. Кроме того, например, "C_1-6" в "C_1-6алкил", как использовано в данном описании, в качестве группы или части группы, означает, что число атомов углерода в алкильной группе составляет 1-6. Далее, в случае циклического алкила, количество атомов углерода равно по меньшей мере трем.

Термин "гетероциклическое кольцо", как использовано в данном описании, означает гетероциклическое кольцо, содержащее один или несколько, предпочтительно один-четыре, гетероатома, которые могут быть одинаковыми или различными, и выбраны из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы. Далее, выражение "необязательно замещенный" алкил, как использовано в данном описании, означает, что один или несколько атомов водорода на алкильной группе могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными. Для специалиста в данной области очевидно, что максимальное число заместителей определяется числом пригодных для замещения атомов водорода на алкильной группе. Это справедливо для функциональных групп, отличных от алкильной группы.

3-Пиридил, представленный Het₁ и Het₂, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметил, трифторметокси, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил и ацетилокси. Предпочтительными являются атомы галогена и трифторметил. Более предпочтительны атом хлора и трифторметил.

"C_1-6алкилкарбонилокси", представленный R₁ и R₂, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-18алкилкарбонилокси", представленный R₂, R₃ и R₄, и R₁₂, R₁₃ и R₁₄, предпочтительно означает C_1-6алкилкарбонилокси, более предпочтительно пропионилокси или циклический C_3-6алкилкарбонилокси. C_1-18алкилкарбонилоксигруппа является необязательно замещенной, и заместители включают атомы галогена, циано, циклический C_3-6алкил, фенил, трифторметокси, трифторметилтио, пиридил и пиридилтио. Более предпочтительными являются атомы галогена, циклический C_3-6алкил и пиридил.

"C_2-6алкенилкарбонилокси", представленный R₁, R₂, R₃ и R₄, и R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_2-6алкинилкарбонилокси", представленный R₁, R₂, R₃ и R₄, и R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-6алкилокси", представленный R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

"C_2-6алкенилокси", представленный R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

"C_2-6алкинилокси", представленный R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

Фенил в "бензилокси", представленном R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C_1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH₂ и группу -CH=N-O-CH₃.

Фенил в "бензоилокси", представленном R₂, R₃ и R₄, и R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C_1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; нитро; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH₂ и группу -CH=N-O-CH₃. Предпочтительными являются атомы галогена, C_1-6алкил, замещенный атомом галогена, циано и нитро.

Фенил в "бензолсульфонилокси", представленном R₃ и R₄, и R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C_1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH₂ и группу -CH=N-O-CH₃.

"C_1-6алкилсульфонилокси", представленный R₂, R₃ и R_4, и R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-6алкилоксикарбонилокси", представленный R₄ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-6алкиламинокарбонилокси", представленный R₄ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"Фенил", представленный R₂' и R₃', и R₁₂' и R₁₃', и фенил в "бензил", представленный R₂' и R₃', и R₁₂' и R₁₃', является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметокси, ацетил и ацетилокси.

"Насыщенное или ненасыщенное пяти- или шести-членное гетероциклическое кольцо" в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", представленном R₃ и R₁₃, и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом окси", "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом карбонилокси" и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", представленном R₄ и R₁₄, предпочтительно является насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один-три гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы, более предпочтительно насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы, еще более предпочтительно насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома азота, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома кислорода, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома серы, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один атом азота и один атом кислорода, или насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один атом азота и один атом серы.

Более конкретно, примеры "насыщенного или ненасыщенного пяти- или шести-членного гетероциклического кольца" включают тиенил, фурил, пирролил, имидазолил, пиразолил, изотиазолил, изоксазолил, тиазолил, оксазолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, тетрагидропиранил, пиперидинил, пиперазинил, морфолинил и маннозил. Предпочтительными являются пиридил, фуранил, тиазолил, имидазолил, тетрагидропиранил и маннозил. Более конкретно, указанные примеры включают

(2- или 3-)тиенил, (2- или 3-)фурил, (1-, 2- или 3-)пирролил,

(1-, 2-, 4- или 5-)имидазолил, (1-, 3-, 4- или 5-)пиразолил,

(3-, 4- или 5-)изотиазолил, (3-, 4- или 5-)изоксазолил,

(2-, 4- или 5-)тиазолил, (2-, 4- или 5-)оксазолил,

(2-, 3- или 4-)пиридил или (2-, 4-, 5- или 6-)пиримидинил,

(2- или 3-)пиразинил, (3- или 4-)пиридазинил,

(2-, 3- или 4-)тетрагидропиранил,

(1-, 2-, 3- или 4-)пиперидинил, (1-, 2- или 3-)пиперазинил и

(2-, 3- или 4-)морфолинил, предпочтительно 3-пиридил, 2-фуранил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 5-имидазолил и 2-тетрагидропиранил, еще более предпочтительно 2-тетрагидропиранил, 2-пиразинил и 3-пиридил, особенно предпочтительно 3-пиридил.

Гетероциклическое кольцо в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом карбонилокси" и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", и "тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси" и "1H-индолилкарбонилокси", представленных R₄ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, C_1-4алкилтио, нитро, циано, формил, трифторметокси, трифторметил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил, ацетилокси, бензоил и C_1-4алкилоксикарбонил. Предпочтительными являются атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси и трифторметил.

Гетероциклическое кольцо в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом окси" является необязательно замещенным, и заместители включают гидроксил, бензилокси, атом галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметокси, трифторметил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил и ацетилокси. Предпочтительными являются гидроксил и бензилокси.

Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I)

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ предпочтительно означает 3-пиридил.

Далее, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₁ означает гидроксил, C_1-6алкилкарбонилокси, C_1-3алкилокси или бензилокси, или оксо, в отсутствии атома в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5. Более предпочтительно, R₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5, еще более предпочтительно R₁ означает гидроксил.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₂ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси или C_1-3алкилсульфонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₃ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный бензолсульфонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, еще более предпочтительно, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₂ и R₃ вместе означают -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C_1-6алкил, C_1-3алкилокси, C_2-3алкенил, бензил или необязательно замещенный фенил, либо R₂' и R₃' вместе означают оксо или C_2-6алкилен. Более предпочтительно, R₂ и R₃ вместе означают -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, либо R₂' и R₃' вместе означают оксо или C_2-6алкилен.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₄ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, C_2-6алкенилкарбонилокси, C_2-6алкинилкарбонилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилтио-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-3алкилоксикарбонилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Более предпочтительно, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Еще более предпочтительно, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси. Еще более предпочтительно, R₄ означает гидроксил, линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси), необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5, R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, либо R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₂' и R₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен, и R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и R₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси и R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

R₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси,

R₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси, и

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

R₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

R₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

Кроме того, приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль соединения, представленного формулой (I), аналогична соли соединения, представленного формулой (Ib), как описано ниже.

Композиция для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia)

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ предпочтительно означает 3-пиридил.

Кроме того, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₁ означает гидроксил, C_1-6алкилкарбонилокси, C_1-3алкилокси или бензилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5. Более предпочтительно, R₁₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5, еще более предпочтительно R₁₁ означает гидроксил.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₂ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, или C_1-3алкилсульфонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₃ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный бензолсульфонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, еще более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C_1-6алкил, C_1-3алкилокси, C_2-3алкенил, бензил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен. Более предпочтительно, R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₄ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, C_2-6алкенилкарбонилокси, C_2-6алкинилкарбонилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилтио-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-3алкилоксикарбонилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Более предпочтительно, R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Еще более предпочтительно, R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси. Еще более предпочтительно, R₁₄ означает еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси), необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5, R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, или R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен, и R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил, R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил, R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het₂ означает 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный бензоилокси,

R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси и

R₁₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Het₂ означает 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси и

R₁₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Het₂ означает 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₁₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, или

Кроме того, приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль соединения, представленного формулой (Ia), аналогична соли соединения, представленного формулой (Ib), как описано ниже.

Соединения формулы (Ib) или соответствующие приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли

Соединения формулы (Ib) являются новыми производными пирипиропена, которые являются частью соединения, представленного формулой (I). В частности, данные соединения обладают значительной инсектицидной активностью.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения представлены соединения формулы (Ib), исключая соединение, где Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, и R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси, и R₄ означает гидроксил.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ib), R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси. Альтернативно, R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси, R₄ означает необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединениях, представленных формулой (Ib), R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединениях, представленных формулой (Ib), R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси, R₄ означает необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель.

Приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли соединений формулы (Ib) включают, например, кислотно-аддитивные соли, такие как гидрохлориды, нитраты, сульфаты, фосфаты или ацетаты.

Конкретные примеры соединений, представленных формулой (I), (Ia) или (Ib), включают соединения, приведенные ниже в таблицах 1-14. В следующих таблицах

H(=) означает, что связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5.

Таблица 1Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁1OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил2OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂CF₃3-пиридил3OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂OCH₃3-пиридил4OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂OCOCH₃3-пиридил5OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂CH₂CN3-пиридил6OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂CH₃3-пиридил7OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил8OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₄CH₃3-пиридил9OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₅CH₃3-пиридил10OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₆CH₃3-пиридил11OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₁₆CH₃3-пиридил12OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH(CH₃)₂3-пиридил13OHOCOCH₃OCOCH₃OCOC(CH₃)₃3-пиридил14OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂CH(CH₃)₂3-пиридил15OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂CH(CH₃)₂3-пиридил16OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-транс-CH=CHCH₂CH₃3-пиридил17OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂C=CCH₃3-пиридил18OHOCOCH₃OCOCH₃OCOC=CCH₂CH₃3-пиридил19OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂C=CH3-пиридил20OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂CH=CH₂3-пиридил

Таблица 2Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁21OHOCOCH₃OCOCH₃OCOCH₂C₆H₅3-пиридил22OHOCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂C₆H₅3-пиридил23OHOCOCH₃OCOCH₃OCOC₆H₅3-пиридил24OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(4-Br-C₆H₄)3-пиридил25OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(4-N₃-C₆H₄)3-пиридил26OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(4-OCF₃-C₉H₄)3-пиридил27OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(4-SO₂CF₃-C₆H₄)3-пиридил28OHOCOCH₃OCOCH₃oco-(3-пиридил)3-пиридил29OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(2-Cl-3-пиридил)3-пиридил30OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(2-фуранил)3-пиридил31OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(2-тиазолил)3-пиридил32OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-(2-Cl-5-тиазолил)3-пиридил33OHOCOCH₃OCOCH₃oco-(5-имидазолил)3-пиридил34OHOCOCH₃OCOCH₃OCS-(имидазолил)3-пиридил35OHOCOCH₃OCOCH₃OCOOCH₂C₆H₅3-пиридил36OHOCOCH₃OCOCH₃OSO₂CH₃3-пиридил37OHOCOCH₃OCOCH₃OSO₂C_SH₅3-пиридил38OHOCOCH₃OCOCH₃OCONHCH₂CH₃3-пиридил39OHOCOCH₃OCOCH₃OCONH(CH₂)₂CH₃3-пиридил40OHOCOCH₃OCOCH₃OCONHCH₂C₆H₅3-пиридил

Таблица 3Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁41OHOCOCH₃OCOCH₃OCH₂C₆H₅3-пиридил42OHOCOCH₃OCOCH₃OCH₂SCH₃3-пиридил43OHOCOCH₃OCOCH₃OCH₂OCH₃3-пиридил44OHOCOCH₃OCOCH₃OCH₂OCH₂CH₂OCH₃3-пиридил45OHOCOCH₃OCOCH₃O-(2-тетрагидропиранил)3-пиридил46OHOCOCH₃OCOCH₃O-(тетра-O-бензилманнозил)3-пиридил47OHOCOCH₃OCOCH₃H3-пиридил48OHOCOCH₃OCOCH₃OCO-C-C₃H₅3-пиридил49OHOCOCH₃OCOCH₃OH3-пиридил50OHOCOCH₃OCOCH₃=O3-пиридил51OHOCOCH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₃3-пиридил52OHOCOCH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил53OHOCOCH₃OCOCH₂CH₃H3-пиридил54OHOCOCH₃OCO(CH₂)₂CH₃OCOCH₃3-пиридил55OHOCOCH₃OCO(CH₂)₂CH₃OH3-пиридил56OHOCOCH₃OCO(CH₂)₃CH₃OCOCH₃3-пиридил57OHOCOCH₃OCOCH(CH₃)₂OCOCH₃3-пиридил58OHOCOCH₃OCOC_aH₅OCOCH₃3-пиридил59OHOCOCH₃OCOC₆H₅OH3-пиридил60OHOCOCH₃OCS-(1-имидазолил)OCOCH₃3-пиридил

Таблица 4Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁61OHOCOCH₃OSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил62OHOCOCH₃OSO₂CH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил63OHOCOCH₃OSO₂C₆H₅OCOCH₃3-пиридил64OHOCOCH₃OSO₂CH₂CH₃OCOCH₃3-пиридил65OHOCOCH₃OSO₂CH₂CH₂CH₃OCOCH₃3-пиридил66OHOCOCH₃OSO₂CH₂CH₃OH3-пиридил67OHOCOCH₃OSO₂CH₂CH₂CH₃OH3-пиридил68OHOCOCH₃OHOH3-пиридил69OHOCOCH₃OHOCOCH₃3-пиридил70OHOCOCH₃HH3-пиридил71OHOCOCH₃HOCOCH₂CH₃3-пиридил72OHOCOCH₂CH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил73OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OH3-пиридил74OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₃3-пиридил75OHOCOCH₂CH₃OCOCH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил76OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил77OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOC₆H₅3-пиридил78OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃H3-пиридил79OHOCOCH₂CH₃HH3-пиридил80OHOCO(CH₂)₂CH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил

Таблица 5Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁81OHOCO(CH₂)₂CH₃OCO(CH₂)₂CH₃OH3-пиридил82OHOCO(CH₂)₂CH₃OCO(CH₂)₂CH₃OCO(CH₂)₂CH₃3-пиридил83OHOCO(CH₂)₂CH₃OCO(CH₂)₂CH₃OCOCH₃3-пиридил84OHOCO(CH₂)₃CH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил85OHOCO(CH₂)₃CH₃OCO(CH₂)₃CH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил86OHOCO(CH₂)₃CH₃OSO₂CH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил87OHOCO(CH₂)₃CH₃OSO₂CH₃OH3-пиридил88OHOCO(CH₂)₁₆CH₃OCO(CH₂)₁₆CH₃OCO(CH₂)₁₆CH₃3-пиридил89OHOCOCH(CH₃)₂OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил90OHOCOCH(CH₃)₂OCOCH(CH₃)₂OCOCH(CH₃)₂3-пиридил91OHOCOC(CH₃)₃OCOC(CH₃)₃OCOC(CH₃)₃3-пиридил92OHOCOC₆H₅OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил93OHOCOC₆H₅OSO₂CH₃OH3-пиридил94OHOCOC₆H₅OSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил95OHOCOC₆H₅OSO₂CH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил96OHOCO-(4-Br-C₆H₄)OCO-(4-Br-C₆H₄)OCO-(4-Br-C₆H₄)3-пиридил97OHOCO-(4-N₃-C₆H₄)OSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил98OHOSO₂CH₃OSO₂CH₃OH3-пиридил99OHOSO₂CH₃OSO₂CH₃OSO₂CH₃3-пиридил100OHOSO₂CH₃OSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил

Таблица 6Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁101OHOSO₂CH₃OHOH3-пиридил102OHOHOHOH3-пиридил103OHOHOHOCOCH₃3-пиридил104OHOHOHOCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил105OHOHOHOCH₂OCH₂CH₂OCH₃3-пиридил106OHOHOCOCH₃OH3-пиридил107OHOHOCOCH₂CH₃OH3-пиридил108OHOHOCO(CH₂)₂CH₃OH3-пиридил109OHOHOCO(CH₂)₃CH₃OH3-пиридил110OHOHOCOCH(CH₃)₂OH3-пиридил111OHOHOSO₂CH₃OH3-пиридил112OHOHOSO₂CH₂CH₃OH3-пиридил113OHOHOSO₂CH₂CH₂CH₃OH3-пиридил114OHOHOSO₂CH(CH₃)₂OH3-пиридил115OHOHOSO₂C₆H₅OH3-пиридил116OHOHOSO₂-(4-CH₃-C₆H₄)OH3-пиридил117OHOHOCO-(4-Br-C₆H₄)OH3-пиридил118OHOHOCO(CH₂)₃CH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил119OHOHOSO₂CH₃OSO₂CH₃3-пиридил120OHOHOSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил

Таблица 7Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁121OHOHOSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил122OHOHOSO₂CH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил123OHOHOSO₂C₆H₅OCOCH₃3-пиридил124OHOHOSO₂C₆H₅OSO₂C₆H₅3-пиридил125OH-O-CH(CH₃)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил126OH-O-CH(C₂H₅)-O-OH3-пиридил127OH-O-CH(C₂H₅)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил128OH-O-CH(CH=CH₂)-O-OH3-пиридил129OH-O-CH(CH=CH₂)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил130OH-O-CH(CH(CH₃)₂)-O-OH3-пиридил131OH-O-CH(CH(CH₃)₂)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил132OH-O-CH(OCH₃)-O-OH3-пиридил133OH-O-CH(C(CH₃)₃)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил134OH-O-CH(CH₂C₆H₅)-O-OH3-пиридил135OH-O-C(CH₃)₂-O-OH3-пиридил136OH-O-C(CH₃)₂-O-OCOCH₃3-пиридил137OH-O-C(CH₃)₂-0-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил138OH-O-C(CH₃)(C₆H₅)-O-OH3-пиридил139OH-O-C(CH₃)(C₆H₅)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил140OH-O-CH(C₆H₅)-O-OH3-пиридил

Таблица 8Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁141OH-O-CH(C₆H₅)-O-OCOCH₃3-пиридил142OH-O-CH(OCH₃)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил143OH-O-CH(C₆H₅)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил144OH-O-CH(3-CH₃-C₆H₄)-O-OH3-пиридил145OH-O-CH(3-CH₃-C₆H₄)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил146OH-O-CH(2-CH₃-C₆H₄)-O-OH3-пиридил147OH-O-CH(4-CH₃-C₆H₄)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил148OH-O-CH(3-F-C₆H₄)-O-OH3-пиридил149OH-O-CH(2-F-C₆H₄)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил150OH-O-CH(4-F-C₆H₄)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил151OH-O-CH(4-NO₂-C₆H₄)-O-OH3-пиридил152OH-O-CH(4-NO₂-C₆H₄)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил153OH-O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O-OH3-пиридил154OH-O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил155OH-O-C(спиро-c-C₅H₈)-O-OH3-пиридил156OH-O-C(спиро-c-C₅H₈)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил157OH-O-C(спиро-c-C₆H₁₀)-O-OH3-пиридил158OH-O-C(спиро-c-C₆H₁₀)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил159OH -O-CO-O-OH3-пиридил160OH -O-CO-O-OCO-1-имидазол3-пиридил

Таблица 9Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁161OH-O-CO-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил162OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил163OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃OH3-пиридил164OCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂CH₃OCOCH₃3-пиридил165OCOCH₃OHOHOCOCH₃3-пиридил166OCOCH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил167OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил168OCOCH₂CH₃OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил169OCO(CH₂)₃CH₃OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил170OCO(CH₂)₃CH₃OCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил171OCO(CH₂)₂CH₃OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил172OCH₃OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил173H(=)OSO₂CH₃OSO₂CH₃OH3-пиридил174H(=)OCOC₆H₅OSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил175H(=)OHOHOCOCH₃3-пиридил176H(=)OCOCH₃OCOCH₃=O3-пиридил177H(=)-O-CH(C₆H₅)-O-OCOCH₃3-пиридил178H(=)-O-CH(CH(CH₃)₂)-O-OH3-пиридил179H(=)-O-CH(4-NO₂-C₆H₄)-O-OH3-пиридил180H(=)OCOCH₃OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил

Таблица 10Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁181H(=)OHOHOH3-пиридил182H(=)OCOCH₃OCOCH₃OH3-пиридил183H(=)OCOCH₃OCOCH₃OCH₂SCH₃3-пиридил184H(=)OCOCH₃OCOCH₃OCH₂OCH₃3-пиридил185H(=)OCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил186H(=)OCOCH₃OCOCH₃OCO(CH₂)₂Ph3-пиридил187H(=)OCOCH₃OSO₂CH₃OCOCH₃3-пиридил188H(=)OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил189H(=)OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OH3-пиридил190H(=)OHOSO₂CH₃OH3-пиридил191H(=)OHOHOCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил192H(=)-O-C(CH₃)₂-O-OH3-пиридил193H(=)-O-C(CH₃)₂-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил194H(=)-O-CH(C₆H₅)-O-OH3-пиридил195H(=)-O-CH(C₆H₅)-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил196H(=)-O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O-OH3-пиридил197H(=)-O-CH(C₂H₅)-O-OH3-пиридил198H(=)-O-CH(C(CH₃)₂-O-OH3-пиридил199H(=)-O-CH(CH₂C₆H₅)-O-OH3-пиридил200=OOHOHOH3-пиридил

Таблица 11Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁201=OOCOCH₃OCOCH₃=O3-пиридил202=OOCOCH₃OCOCH₃OH3-пиридил203=OOCOCH3OCOCH₃OCOCH₃3-пиридил204=OOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃3-пиридил205OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-пиридил)3-пиридил206OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH(CH₃)₂3-пиридил207OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOC(CH₃)₃3-пиридил208OHOCOCH₂CH₃OCOСH₂CH₃OCO-(4-CF₃-C₆H₄)3-пиридил209OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(1-имидазолил)3-пиридил210OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCONH(CH₂)₂CH₃3-пиридил211OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃O-(2-тетрагидропиранил)3-пиридил212OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(6-Cl-3-пиридил)3-пиридил213OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-c-C₃H₅3-пиридил214OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-c-C₄H₇3-пиридил215OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH=CH3-пиридил216OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(4-пиридил)3-пиридил217OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-пиридил)3-пиридил218OHOCO-c-C₃H₅OCO-C-C₃H₅OCO-c-C₃H₅3-пиридил219OHOCO-c-C₄H₇OCO-с-C₄H₇OCO-c-C₄H₇3-пиридил220OHOCOC₆H₅OCOC₆H₅OCOC₆H₅3-пиридил

Таблица 12Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁221OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(6-CF₃-3-пиридил)3-пиридил222OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(4-CF₃-3-пиридил)3-пиридил223OHOCOCH₂CF₃OCOCH₂CF₃OCOCH₂CF₃3-пиридил224OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CF₃3-пиридил225=OOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃6-Сl-3-пиридил226OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃6-Сl-3-пиридил227OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-F-4-пиридил)3-пиридил228OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-Cl-4-пиридил)3-пиридил229OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-CH₃-2-пиридил)3-пиридил230OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-COC₆H₅-2-пиридил)3-пиридил231OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-OCH₂CH₂CH₃-2-пиридил)3-пиридил232OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(6-F-3-пиридил)3-пиридил233OHOCO-c-C₅H₉OCO-c-C₅H₉OCO-c-C₅H₉3-пиридил234OHOCO-c-C₆H₁₁OCO-c-C₆H₁₁OCO-c-C₆H₁₁3-пиридил235OHOCOCH₂CNOCOCH₂CNOCOCH₂CN3-пиридил236OCOCH₂-с-C₃H₅OCOCH₂-c-C₃H₅OCOCH₂-c-C₃H₅OCOCH₂-с-C₃H₅3-пиридил237OHOCOCH₂-с-C₃H₅OCOCH₂-с-C₃H₅OCOCH₂-с-C₃H₅3-пиридил238OHOCO-(1-CH₃-2,2-диF-с-C₃H₂)OCO-(1-CH₃-2,2-диF-c-C₃H₂)OCO-(1-CH₃-2,2-диF-c-C₃H₂)3-пиридил239OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(4-CH₃-3-пиридил)3-пиридил240OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(4-Cl-3-пиридил)3-пиридил

Таблица 13Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁241OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(4-COOCH₃-3-пиридил)3-пиридил242OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-[5-(CF₃)тиено[3,2-b]пиридин-6-ил]3-пиридил243OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-CN-C₆H₄)3-пиридил244OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-CF₃-C₆H₄)3-пиридил245OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-F-C₆H₄)3-пиридил246OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-NO₂-C₆H₄)3-пиридил247OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-Cl-3-пиридил)3-пиридил248OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO(2-Cl-6-CH₃-3-пиридил)3-пиридил249OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCH₂OCH₃3-пиридил250OHOCO-(2,2-диF-c-C₃H₃)OCO-(2,2-диF-c-C₃H₃)OCO-(2,2-диF-c-C₃H₃)3-пиридил251OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-SC(CH₃)₃-2-пиридил)3-пиридил252OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3,5-диF-2-пиридил)3-пиридил253OHOCOCH₂CH₃OGOCH₂CH₃OCO-2-пиразинил3-пиридил254OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-4-тиазолил3-пиридил255OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-Cl-2-тиенил)3-пиридил256OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(6-CH₃-3-пиридил)3-пиридил257OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃oco-(6-Cl-2-пиридил)3-пиридил258OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(6-F-2-пиридилU)3-пиридил259OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(1-CH₃-1-индолил)3-пиридил260OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-Cl-2-пиридил)3-пиридил

Таблица 14Соед.№R₁R₂R₃R₄Het₁261OHOCO-c-C₃H₅OCO-c-C₃H₅OH3-пиридил262OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(2-F-3-пиридил)3-пиридил263OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(4-CN-C₆H₄)3-пиридил264OHOCOCH₂CH3OCOCH₂CH₃OCO-(3-CN-C₆H₄)3-пиридил265OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCO-(3-CF₃-C₆H₄)3-пиридил266OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂(2-пиридил)3-пиридил267OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂(3-пиридил)3-пиридил268OHOCOCH₂CH₃OCOCH₂CH₃OCOCH₂S(4-пиридил)3-пиридил269OHOCO-c-C₃H₅OCO-c-C₃H₅OCO-(2-CN-C₆H₄)3-пиридил270OHOCO-c-C₃H₅OCO-c-C₃H₅OCO(4-CF₃-3-пиридил)3-пиридил271OHOCO-c-C₃H₅OCO-c-C₃H₅OCO(3-Cl-2-пиридил)3-пиридил272OH-O-CH(C₆H₅)-O-=O3-пиридил273OH-O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O-=O3-пиридил274OCO(CH₂)₃CH₃-O-CO-O-OCO(CH₂)₃CH₃3-пиридил275OCOCH₃-O-CH(C₆H₅)-O-OCOCH₃3-пиридил276=O-O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O-OH3-пиридил

Способ получения

Композиция по настоящему изобретению может быть получена смешением соединения, представленного формулой (I), (Ia) или (Ib), в качестве активного ингредиента, с приемлемым с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носителем. Соединение, представленное формулой (I), (Ia) или (Ib), по настоящему изобретению может быть получено по следующей методике.

Из числа соединений по настоящему изобретению, соединения, представленные формулой (II), могут быть синтезированы по методике, описанной в выложенной патентной заявке Японии № 259569/1996, выложенной патентной заявке Японии № 269062/1996, выложенной патентной заявке Японии № 269065/1996 или Journal of Antibiotics (1997), 50(3), pp. 229-36. Когда пирипиропен A используют в качестве исходного вещества, пирипиропен A, полученный по способу, описанному в Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, No. 6, pp. 478-488 или WO94/09417, может быть использован в качестве исходного вещества.

[Химическая формула 4]

где

R₁ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, и

R₂, R₃ и R₄ имеют значения, указанные для формулы (I).

Далее, из числа соединений по настоящему изобретению, соединения, представленные формулой (III), могут быть синтезированы по методике, описанной в выложенной патентной заявке Японии № 269063/1996 или выложенной патентной заявке Японии № 269066/1996.

[Химическая формула 5]

где R₂, R₃ и R₄ являются такими, как указано в формуле (I).

Применение

Виды насекомых, против которых производные пирипиропен формулы (I) или (Ib) по настоящему изобретению оказывают регулирующее действие, включают чешуекрылых вредителей, таких как, например: совка египетская хлопковая Spodoptera litura, совка Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, green caterpillar, моль капустная Plutella xylostella, совка малая Spodoptera exigua, огневка азиатская стеблевая Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, листовертки, карпосиниды, листовые моли, волнянки, сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Agrotis spp., сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Helicoverpa spp., и сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Heliothis spp.; полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, Aphidoidea, включающих афидиды, хермесы и филлоксеры, такие как тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля свекловичная Aphis fabae, Aphis maidis (тля кукурузная листовая), тля гороховая Acyrthosiphon pisum, тля картофельная обыкновенная Aulacorthum solani, тля люцерновая Aphis craccivora, тля картофельная большая Macrosiphum euphorbiae, тля большая злаковая Macrosiphum avenae, тля розанно-злаковая Metopolophium dirhodum, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi, тля злаковая обыкновенная Schizaphis graminum, тля капустная Brevicoryne brassicae, тля горчичная листовая Lipaphis erysimi, тля таволговая Aphis citricola, тля яблоневая розовая Rosy apple aphid, тля кровяная Eriosoma lanigerum, тля померанцевая Toxoptera aurantii и тля цитрусовая Toxoptera citricidus; Deltocephalidae, таких как Nephotettix cincticeps, дельфацидов, таких как Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens и Sogatella furcifera; щитников, таких как Eysarcoris ventralis, Nezara viridula и Trigonotylus coelestialium; алейродидов Aleyrodidae, таких как белокрылка Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci и Trialeurodes vaporariorum; щитовок Diaspididae, гигантских червецов, пластинчатых червецов, Aclerdiae, настоящей кошенилиевой тли Dactylopiidae, Kerridae, войлочников Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, парножелезистых червецов Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae или Cerococcidae, таких как червец комстока Pseudococcus comstocki и червец мучнистый виноградный Planococcus citri Risso; жесткокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, долгоносик рисовый водяной Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis, хрущак мучной большой Tenebrio molitor, Diabrotica virgifera, жук-блошка одиннадцатиточечная Diabrotica undecimpunctata howardi, Anomala cuprea, Anomala rufocuprea, жук-блошка полосатая Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, жук колорадский картофельный Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Carposinidae и жуки-дровосеки Cerambycidae; зудней Acari, например, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai и Panonychus citri; перепончатокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, настоящие пильщики Tenthredinidae; прямокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, настоящие саранчовые Acrididae; двукрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, мухи Muscidae и минирующие мушки Agromyzidae; пузыреногих сельскохозяйственных вредителей Thysanopteran, таких как, например, трипсы Thrips palmi и Frankliniella occidentalis; паразитирующих на растениях нематод Plant Parasitic Nematodes, например, Meloidogyne hapla, Pratylenchus spp., Aphelenchoides besseyi и Bursaphelenchus xylophilus; и паразитов животных, таких как, например, блохи Siphonaptera, вши Anoplura, клещи, такие как Boophilus microplus, Haemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus и Scarcoptes scabiei. Предпочтительными являются полужесткокрылые сельскохозяйственные вредители.

Соединение, представленное формулой (Ia) по настоящему изобретению, оказывает значительное регулирующее действие против полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей. Предпочтительных полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей выбирают из группы, включающей Aphidoidea, такие как афидиды Aphididae, хермесы Adelgidae и филлоксеры Phylloxeridae, в особенности предпочтительными являются афидиды Aphididae; Coccoidea, такие как щитовки Diaspididae, гигантские червецы Margarodidae, пластинчатые червецы Ortheziidae, Aclerdiae, пластинчатые червецы настоящей кошенилиевой тли Dactylopiidae, Kerridae, войлочники Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, парножелезистые червецы Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae и Cerococcidae; и алейродиды Aleyrodidae. Более предпочтительными являются тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля свекловичная Aphis fabae, Aphis maidis (тля кукурузная листовая), тля гороховая Acyrthosiphon pisum, тля картофельная обыкновенная Aulacorthum solani, тля люцерновая Aphis craccivora, тля картофельная большая Macrosiphum euphorbiae, тля большая злаковая Macrosiphum avenae, тля розанно-злаковая Metopolophium dirhodum, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi, тля злаковая обыкновенная Schizaphis graminum, тля капустная Brevicoryne brassicae, тля горчичная листовая Lipaphis erysimi, тля таволговая Aphis citricola, тля яблоневая розовая Rosy apple aphid, тля кровяная Eriosoma lanigerum, тля померанцевая Toxoptera aurantii, тля цитрусовая Toxoptera citricidus и червец комстока Pseudococcus comstocki.

Композиция по настоящему изобретению может быть представлена в виде любого подходящего состава, такого как эмульгируемые концентраты, жидкие составы, суспензии, смачиваемый порошок, текучие вещества, дуст, гранулы, таблетки, масляные растворы, аэрозоли или средства для окуривания, с использованием приемлемых с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носителей. Таким образом, носители включают твердые носители, жидкие носители, газообразные носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства и/или другие адъюванты для составов, и тому подобное.

Используемые в настоящем изобретении твердые носители включают, например, такие вещества, как тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, вермикулит, белая сажа и карбонат кальция.

Примеры жидких носителей включают: спирты, такие как метанол, н-гексанол и этиленгликоль; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; алифатические углеводороды, такие как н-гексан, керосин и осветительное масло; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и метилнафталин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; амиды кислот, такие как диметилформамид и диметилацетамид; растительные масла, такие как соевое масло и хлопковое масло; диметилсульфоксид и воду.

Газообразные носители включают, например, LPG, воздух, азот, диоксид углерода и диметиловый эфир.

Поверхностно-активные вещества или диспергирующие средства, приемлемые, например, для эмульгирования, диспергирования или распределения включают, например, алкилсульфоновые эфиры, соли алкил(арил)сульфоновой кислоты, полиоксиалкиленалкил(арил)овые эфиры, сложные эфиры многоатомных спиртов и соли лигносульфоновой кислоты.

Адъюванты, используемые для улучшения характеристик составов, включают, например, такие вещества, как карбоксиметилцеллюлоза, гуммиарабик, полиэтиленгликоль и стеарат кальция.

Вышеуказанные носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства и адъюванты могут быть использованы, в зависимости от потребностей, либо раздельно, либо в комбинации.

Содержание активного ингредиента в составе не имеет особых ограничений. Однако обычно содержание активного ингредиента составляет 1-75 массовых % для эмульгируемых концентратов, 0,3-25 массовых % для дуста, 1-90 массовых % для смачиваемого порошка и 0,5-10 массовых % для гранул.

Соединение, представленное формулой (I), (Ia), (Ib), или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения и вышеуказанные составы, содержащие данные соединения, могут быть нанесены на растения или почву. Кроме того, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработан способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (I), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения, на растение или почву. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, представлен способ борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ia), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения, на растение или почву. Далее, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработан способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ib), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву. Предпочтительные способы, используемые для нанесения соединения или состава на растения или внесения в почву, включают обработку распределением по поверхности, почвенную обработку, поверхностную обработку и обработку окуриванием.

Обработки распределением по поверхности включают, например, разбрасывание, опрыскивание, опыление, распыление, нанесение гранулированных препаратов и нанесение путем погружения. Почвенные обработки включают, например, обливание почвы и смешивание с почвой. Примеры поверхностных обработок включают, например, нанесение слоя, нанесение дуста и покрытие. Обработки окуриванием включают, например, покрытие почвы полиэтиленовой пленкой после почвенной инъекции. Следовательно, способы борьбы по настоящему изобретению включают способ, по которому соединение, представленное формулой (I), (Ia) или (Ib), или состав, содержащий указанное соединение, наносят путем окуривания в замкнутом пространстве.

Композиция по настоящему изобретению может быть использована в виде смеси или в комбинации, например, с другими инсектицидами, фунгицидами, майтицидами, гербицидами, регуляторами роста растений или удобрениями. Средства, которые могут быть смешаны или использованы в комбинации, включают средства, описанные, например, в The Pesticide Manual, 13th edition, published by The British Crop Protection Council и SHIBUYA INDEX, the 10th edition, 2005, published by SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP. Более конкретно, инсектициды, используемые в данном случае, включают, например, фосфорорганические сложноэфирные соединения, такие как ацефат, дихлофос, EPN, фенитротион, фенамифос, протиофос, профенофос, пираклофос, хлорпирифосметил и диазинон; карбаматные соединения, такие как метомил, тиодикарб, алдикарб, оксамил, пропоксур, карбарил, фенобукарб, этиофенкарб, фенотиокарб, пиримикарб, карбофуран и бенфуракарб; нереизотоксиновые производные, такие как картап и тиоциклам; хлорорганические соединения, такие как дикофол и тетрадифон; пиретроидные соединения, такие как перметрин, тефлутрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин, фенвалерат, флувалинат, этофенпрокс и силафлуофен; соединения бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, тефлубензурон, флуфеноксурон и хлорфлуазурон; соединения подобные ювенильному гормону, такие как метопрен; и экдизон-подобные соединения, такие как хромафенозид. Другие используемы в данном случае соединения включают бупрофезин, гекситиазокс, амитраз, хлордимеформ, пиридабен, фенпироксимат, пиримидифен, тебуфенпирад, флуакрипирим, ацехиноцил, цифлуметофен, флубендиамид, этипрол, фипронил, этоксазол, имидаклоприд, хлотианидин, пиметрозин, бифеназат, спиродиклофен, спиромезифен, флоникамид, хлорфенапир, пирипроксифен, индоксакарб, пиридалил или спиносад, авермектин, милбемицин, металлоорганические соединения, динитро-соединения, сераорганические соединения, соединения мочевины, триазиновые соединения, гидразиновые соединения.

Композиция по настоящему изобретению может также быть использована в виде смеси или комбинации с микробными пестицидами, такими как BT-составы и энтомопатогенные вирусные средства.

Используемые в данном описании фунгициды включают, например, стробилуриновые соединения, такие как азоксистробин, крезоксимметил и трифлоксистобин; анилинопиримидиновые соединения, такие как мепанипирим, пириметанил и ципродинил; азоловые соединения, такие как триадимефон, битертанол, трифлумизол, этаконазол, пропиконазол, пенконазол, флузилазол, миклобутанил, ципроконазол, тебуконазол, гексаконазол, прохлораз и симеконазол; хиноксалиновые соединения, такие как хинометионат; соединения дитиокарбамата, такие как манеб, зинеб, манкозеб, поликарбамат и пропинеб; соединения фенилкарбамата, такие как диэтофенкарб; хлорорганические соединения, такие как хлорталонил и хинтозен; соединения бензимидазола, такие как беномил, тиофанатметил и карбендазол; соединения фениламида, такие как металаксил, оксадиксил, офурац, беналаксил, фуралаксил и ципрофурам; соединения сульфеновой кислоты, такие как дихлофлуанид; соединения меди, такие как гидроксид меди и медь-оксин; соединения изоксазола, такие как гидроксиизоксазол; фосфорорганические соединения, такие как фозетилалюминий и толклофосметил; N-галогентиоалкильные соединения, такие как каптан, каптафол и фолпет; дикарбоксиимидные соединения, такие как процимидон, ипродион и винхлозолин; бензанилидные соединения, такие как флутоланил и мепронил; морфолиновые соединения, такие как фенпропиморф и диметоморф; оловоорганические соединения, такие как фентингидроксид и фентинацетат; и цианопирроловые соединения, такие как флудиоксонил и фенпиклонил. Другие используемые в данном случае соединения включают фталид, флуазинам, цимоксанил, трифорин, пирифенокс, фенаримол, фенпропидин, пенцицурон, циазофамид, ипроваликарб и бентиаваликарбизопропил, и тому подобное.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (I), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (Ia), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Согласно другому аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (Ib), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

[Примеры]

Настоящее изобретение иллюстрируется далее следующими примерами, которые не рассматриваются как ограничивающие изобретение. Номера соединений соответствуют номерам в таблицах 1-14.

Пример 1: синтез соединения 73

Соединение 76 (890 мг), синтезированное способом, описанным в выложенной патентной публикации Японии № 259569/1996, растворяют в 80% водном растворе метанола. Затем к раствору добавляют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундека-7-ен (216 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1,5 час. К реакционной смеси добавляют уксусную кислоту, чтобы погасить реакцию, и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении. Добавляют воду для осаждения кристаллов, с последующей экстракцией хлороформом. Слой хлороформа промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 73. Неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле (Mega Bond Elut (Varian), смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 73 (451 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB⁺): 570(M+H)⁺

Пример 2: Синтез соединения 218

Соединение 102 (30 мг), синтезированное способом, описанным в выложенной патентной публикации Японии № 259569/1996, и циклопропанкарбоновую кислоту (112 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (2 мл) и к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (76 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (32 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 68 час и затем выливают в воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 218. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 218 (33 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB⁺): 662(M+H)⁺

Пример 3: синтез соединения 261

Соединение 218 (1,07 г), полученное по примеру 2, растворяют в 80% водном растворе метанола. К раствору добавляют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундека-7-ен (271 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24,5 час. К реакционной смеси добавляют уксусную кислоту, чтобы погасить реакцию, и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении. Добавляют воду для осаждения кристаллов, с последующей экстракцией хлороформом. Слой хлороформа промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 261. Неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле (Mega Bond Elut (Varian), смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 261 (233 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 594(M+H)⁺

Пример 4: синтез соединения 222

Соединение 73 (30 мг), полученное по примеру 1, и 4-(трифторметил)никотиновую кислоту (30 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (3 мл). Затем к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (15 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (4 мг), реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 15 час и затем выливают в воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 222. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 222 (19 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB⁺): 743(M+H)⁺

Пример 5: Синтез соединения 269

Соединение 261 (20 мг), полученное по примеру 3, и 2-цианобензойную кислоту (30 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (1 мл) и к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (26 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (4 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 12 час и добавляют реакционный раствор к воде, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 269. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 269 (18 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 723 (M+H)⁺

Пример 6: синтез соединения 225

1,7,11-Тридеацетил-13-оксо-6"-хлорпирипиропен A (10 мг), описанный в Journal of Antibiotics (1997), 50 (3), 229-36, растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (1 мл). К раствору добавляют триэтиламин (24 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (0,5 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем добавляют ангидрид пропионовой кислоты (8 мг). Реакционный раствор перемешивают при той же температуре в течение 4 час. Реакционный раствор добавляют к воде и смесь экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 225. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 225 (5,6 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 658 (M+H)⁺

Пример 7: Синтез соединения 226

Соединение 225 (10 мг), полученное по примеру 6, растворяют в метаноле (1 мл). К раствору добавляют гептагидрат хлорида церия(III) (57 мг) и натрийборгидрид (6 мг). Смесь перемешивают при 0°C в течение 7 час и к реакционному раствору добавляют воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 226. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 226 (8,5 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 660 (M+H)⁺

Пример 8: синтез соединения 273

1,7,11-Тридеацетил-1,11-о-п-метоксибензилиденпирипиропен A (10 мг), описанный в выложенной патентной публикации Японии № 269065/1996, растворяют в безводном дихлорметане (0,5 мл, и к раствору добавляют дихромат пиридиния (PDC) (39 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 4 час и реакционный раствор добавляют к воде. Дихлорметановый слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 273. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь хлороформ:метанол=12,5:1), получая соединение 273 (4,4 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 574 (M+H)⁺

Пример 9: Синтез соединения 274

1,11-o-Циклический карбонат-1,7,11-тридеацетилпирипиропен A (4 мг), описанный в публикации выложенной заявки на патент Японии № 269065/1996, растворяют в безводном дихлорметане (1 мл). К раствору добавляют триэтиламин (5 мкл) и 4-(диметиламино)пиридин (1 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и добавляют ангидрид валериановой кислоты (5 мкл). Затем реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час. Реакционный раствор добавляют к воде, дихлорметановый слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 274. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь хлороформ:метанол=25:1), получая соединение 274 (0,1 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 652 (M+H)⁺

Пример 10

Соединения, приведенные в таблицах 15-17, синтезируют, используя исходные вещества, реакционные реагенты 1 и 2 и растворители, указанные в таблицах. Кроме того,¹Н-ЯМР данные для некоторых соединений таблиц 15-17 приведены в таблицах 18-29. При этом для снятия¹Н-ЯМР используют CDCl₃ в качестве растворителя. При снятии¹Н-ЯМР в качестве стандартного вещества используют тетраметилсилан.

Таблица 18Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)730,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=5,1 Гц), 1,14 (3H, т, J=5,1 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,40 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,49-1,51 (2H, м), 1,66 (3H, с), 1,81-1,91 (2H, м), 2,13-2,18 (1H, м), 2,24-2,37 (4H, м), 2,90 (1H, м), 3,79 (3H, м), 4,80 (1H, дд, J=3,5, 7,6 Гц), 4,99-5,00 (1H, м), 6,52 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=3,5, 5,4 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,4, 5,4 Гц), 8,70 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,00 (1H, с)770,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,37-1,46 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,68-1,82 (2H, м), 1,87 (3H, с), 1,91-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,97 (1H, с), 3,70 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,05 (1H, д, J=4,3 Гц), 5,27 (1H, дд, J=4,6, 11,1 Гц), 6,45 (1H, с), 7,39-7,66 (4H, м), 8,05-8,13 (3H, м), 8,70 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,00 (1H, с)740,90 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,13 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,19 (1H, с), 1,25-1,34 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,53-1,63 (3H, м), 1,69 (3H, с), 1,73-1,90 (2H, м), 2,10 (1H, м), 2,16 (3H, с), 2,33 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,36 (2H, дкв, J=3,2, 7,6 Гц), 2,87 (1H, м), 3,72 (2H, м), 4,81 (1H, дд, J=4,6, 11,6 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,46 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,10 (1H, м), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, с)2050,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,50 (1H, м), 1,59 (3H, с), 1,61-1,83 (3H, м), 1,85 (3H, с), 1,83-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,94 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,7 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,03-5,06 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,42 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,36 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,9, 5,1 Гц), 8,83 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,9 Гц), 9,30 (1H, д, J=1,9 Гц)2060,90 (3H, с), 1,13 (6H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (1H, с), 1,24 (3H, д, J=4,6 Гц), 1,26 (3H, д, J=4,6 Гц), 1,33-1,38 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,60-1,64 (2H, м), 1,67 (3H, с), 1,75-1,90 (2H, м), 2,15-2,19 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,65 (1H, квинт, J=7,6 Гц), 2,88 (1H, д, J=1,6 Гц), 3,68 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,00 (2H, м), 6,38 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 9,00 (1H, д, J=1,6 Гц)2070,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,16 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,25 (1H, с), 1,28 (9H, с), 1,30-1,40 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,60-1,66 (2H, м), 1,71 (3H, с), 1,75-1,90 (2H, м), 2,15-2,19 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,89 (1H, с), 3,66 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,6 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,34 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,4 Гц), 8,09 (1H, дт, J=2,2, 8,4 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 19Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2080,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,91-2,05 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,95 (1H, д, J=2,4 Гц), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,03-5,06 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,4 Гц), 7,76 (2H, д, J=8,4 Гц), 8,06 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,22 (2H, д, J=8,4 Гц), 8,66 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц)2110,90 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,29-1,38 (1H, м), 1,41 (3H, с), 1,43-1,71 (5H, м), 1,59 (3H, с), 1,75-1,89 (6H, м), 2,12-2,17 (1H, м), 2,26-2,38 (4H, м), 2,86 (1H, м), 3,45-4,00 (5H, м), 4,82 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,97-5,03 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 7,8 Гц), 8,07-8,13 (1H, м), 8,67-8,70 (1H, м), 9,01 (1H, д, J=2,4 Гц)2120,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,66-1,78 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,87-1,99 (2H, м), 2,12-2,23 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,95 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 7,47 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,6, 7,8 Гц), 8,30 (1H, дд, J=2,4, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,06 (1H, д, J=2,7 Гц)2130,90 (3H, с), 0,93 (2H, д, J=2,7 Гц), 0,96 (2H, д, J=2,7 Гц), 1,03-1,19 (6H, м), 1,26 (1H, с), 1,32-1,39 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,61-1,69 (3H, м), 1,71 (3H, с), 1,73-1,94 (2H, м), 2,14-2,19 (1H, м), 2,24-2,40 (4H, м), 2,95 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,96-5,00 (2H, м), 6,45 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,10 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, м), 9,01 (1H, м)2140,90 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,40 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=4,3 Гц), 1,61-1,67 (2H, м), 1,69 (3H, с), 1,72-2,42 (13H, м), 2,91 (1H, м), 3,23 (1H, квинт, J=8,1 Гц), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 4,99-5,04 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,6 Гц)2150,90 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,41-1,46 (1H, м), 1,59 (3H, с), 1,65-1,68 (3H, м), 1,73 (3H, с), 1,84-1,90 (2H, м), 2,18 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,93 (1H, м), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80(1H, м), 5,01-5,09 (2H, м), 5,92 (1H, дд, J=1,6, 10,5 Гц), 6,15-6,24 (1H, м), 6,45 (1H, с), 6,45-6,53 (1H, м), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 8,07-8,11 (1H, м), 8,68 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 20Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2160,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,42 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,64-1,78 (3H, м), 1,85 (3H, с), 1,88-2,05 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,1, 7,6 Гц), 2,99 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,5 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,03-5,05 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=5,4, 11,5 Гц), 6,41 (1H, с), 7,37 (1H, дд, J=5,2, 8,1 Гц), 7,91 (2H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,83 (2H, дд, J=1,6, 4,3 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,6 Гц)2170,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,37-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,63-1,75 (3H, м), 1,87 (3H, с), 1,83-1,96 (2H, м), 2,13-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,99 (1H, м), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,98-5,06 (1H, м), 5,38 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,43 (1H, с), 7,35-7,44 (1H, м), 7,50-7,55 (1H, м), 7,89 (1H, дт, J=1,6, 7,6 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,18 (1H, д, J=7,6 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,82-8,84 (1H, м), 8,97 (1H, д, J=2,4 Гц)2180,83-1,12 (12H, м), 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,33-1,41 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52-1,69 (6H, м), 1,71 (3H, с), 1,81-1,93 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,92 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 4,99-5,04 (2H, м), 6,46 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,10 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,4 Гц)2190,90 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,32-1,41 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,51-1,63 (3H, м), 1,69 (3H, с), 1,79-2,04 (8H, м), 2,17-2,40 (14H, м), 2,89 (1H, м), 3,08-3,26 (3H, м), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,78 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,1 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,4 Гц), 8,68 (1H, м), 9,00(1H, м)2201,17 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,57 (3H, с), 1,65 (1H, м), 1,77-1,82 (2H, м), 1,88 (3H, с), 1,94-2,05 (3H, м), 2,13-2,31 (1H, м), 2,95 (1H, м), 4,16 (2H, с), 5,06 (1H, дд, J=2,4, 6,5 Гц), 5,17-5,32 (2H, м), 6,42 (1H, с), 7,34-7,64 (10H, м), 8,01-8,12 (7H, м), 8,66 (1H, дд, J=1,6, 5,1 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,9 Гц)2210,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,57-1,62 (1H, м), 1,67-1,80 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,91-1,95 (2H, м), 2,17-2,24 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,92 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,84 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,05-8,08(1H, м), 8,54 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,67 (1H, д, J=4,6 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,38 (1H, с)

Таблица 21Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2220,94 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,47 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,57-1,71 (3H, м), 1,75 (3H, с), 1,83-1,97 (2H, м), 2,10-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,6, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,74-3,80 (2H, м), 4,83 (1H, дд, J=5,7, 11,6 Гц), 5,02-5,03 (1H, м), 5,28 (1H, дд, J=5,4, 11,6 Гц), 6,41 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=5,4, 7,6 Гц), 7,69 (1H, д, J=5,4 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,16 (1H, с)2230,94 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,37 (1H, м), 1,47 (3H, с), 1,48-1,66 (3H, м), 1,71 (3H, с), 1,75-1,96 (2H, м), 2,17-2,24 (1H, м), 2,96 (1H, м), 3,14-3,35 (6H, м), 3,85 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,93 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,87 (1H, дд, J=5,7, 10,8 Гц), 4,99-5,08 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,09 (1H, м), 8,69 (1H, м), 9,02 (1H, м)2240,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,3 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,3 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,58-1,63 (3H, м), 1,70 (3H, с), 1,73-1,89 (2H, м), 2,10-2,18 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,36 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,25 (1H, д, J=9,7 Гц), 3,32 (1H, д, J=9,7 Гц), 3,69-3,81 (2H, м), 4,80 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,00-5,08 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, м), 8,69 (1H, дд, J=1,4, 5,1 Гц), 9,01 (1H, д, J=2,4 Гц)2250,88 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,24 (3H, с), 1,26 (1H, м), 1,50-1,55 (1H, м), 1,56 (3H, с), 1,55-1,64 (3H, м), 1,70-1,84 (2H, м), 2,31 (2H, дкв, J=1,2, 7,8 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=3,4, 13,6 Гц), 2,44 (2H, дкв, J=2,0, 7,5 Гц), 2,79 (1H, дт, J=1,4, 5,1 Гц), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,79 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,24 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 6,45 (1H, с), 7,47 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,12 (1H, дд, J=2,7, 8,5 Гц), 8,83 (1H, д, J=2,7 Гц)2260,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,10-1,24 (3H, м), 1,26 (1H, с), 1,31-1,39 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,53 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,61-1,67 (2H, м), 1,69 (3H, с), 1,72-1,92 (2H, м), 2,08-2,18 (1H, м), 2,31 (2H, дкв, J=2,7, 7,6 Гц), 2,44 (2H, дкв, J=1,6, 7,6 Гц), 2,26-2,64 (2H, м), 2,85 (1H, с), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,92-5,10 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,44 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,05 (1H, дд, J=2,4, 8,4 Гц), 8,78 (1H, д, J=2,4 Гц)2270,88 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,23-1,33 (1H, м), 1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61-1,74 (3H, м), 1,82 (3H, с), 1,87-2,23 (3H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,4 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,03 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,86 (1H, т, J=5,4 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 7,8 Гц), 8,60 (1H, д, J=2,2 Гц), 8,66-8,68 (2H, м), 8,98 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 22Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2280,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,44 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,67-1,75 (2H, м), 1,81 (3H, с), 1,79-2,05 (2H, м), 2,13-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,92 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,43 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,74 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,65 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,69 (1H, дд, J=4,1, 7,6 Гц), 8,78 (1H, с), 8,99 (1H, д, J=1,9 Гц)2290,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=6,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62 (1H, м), 1,71-1,77 (2H, м), 1,83 (3H, с), 1,88-2,01 (2H, м), 2,14-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,64 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,35-7,42 (2H, м), 7,66 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 7,8 Гц), 8,60 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,4 Гц),2300,78 (3H, с), 1,09 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33 (3H, с), 1,36-1,38 (1H, м), 1,40-1,48 (2H, м), 1,55 (3H, с), 1,59-1,85 (2H, м), 2,09-2,18 (1H, м), 2,32 (4H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,40 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,75 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,72 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 4,95 (1H, м), 5,17 (1H, дд, J=5,4, 11,9 Гц), 6,45 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,49-7,67 (3H, м), 7,83-7,88 (4H, м), 8,02 (1H, с), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,95 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,99(1H, д, J=1,9 Гц)2310,91 (3H, с), 1,09 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,18 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,63 (1H, м), 1,67-1,75 (2H, м), 1,80 (3H, с), 1,83-2,08 (4H, м), 2,17-2,25 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,40 (2H, дкв, J=7,6, 1,9 Гц), 2,96 (1H, м), 3,64 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,05 (2H, т, J=6,2 Гц), 4,82 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 5,04 (1H, м), 5,40 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,47 (1H, с), 7,19-7,44 (3H, м), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,32 (1H, дд, J=1,6, 4,3 Гц), 8,68 (1H, дд, J=4,6, 1,6 Гц), 8,98 (1H, д, J=1,6 Гц)2320,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,67-1,78 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,87-1,97 (2H, м), 2,13-2,23 (1H, м), 2,18 (1H, с), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,1 Гц), 5,04 (1H, д, J=3,8 Гц), 5,25 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 6,41 (1H, с), 7,06 (1H, дд, J=3,0, 8,6 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,43-8,50 (1H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,95-8,98 (2H, м)

Таблица 23Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2330,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,45 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,32-1,97 (29H, м), 2,14-2,19 (1H, м), 2,66-2,90 (3H, м), 3,06 (1H, с), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,78 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,78 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,98-5,01 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,01 (1H, с)2340,91 (3H, с), 1,45 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,10-2,05 (37H, м), 2,14-2,49 (3H, м), 3,04 (1H, с), 3,65 (1H, д, J=11,3 Гц), 3,77 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,78 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,97-5,01 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,11 (1H, дд, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,3 Гц), 9,01 (1H, с)2351,00 (3H, с), 1,25-1,33 (3H, м), 1,48 (3H, с), 1,55 (1H, м), 1,71 (1H, м), 1,75 (3H, с), 1,79-1,98 (2H, м), 2,11-2,21 (1H, м), 3,48 (2H, с), 3,54 (2H, с), 3,60 (2H, с), 3,90 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,99 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,86 (1H, м), 4,98 (1H, м), 5,07-5,12 (1H, м), 6,53 (1H, с), 7,53 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,23 (1H, м), 8,30 (1H, м), 8,70 (1H, м), 9,05 (1H, м)2360,11-0,27 (8H, м), 0,52-0,65 (8H, м), 0,88 (3H, с), 0,99-1,14 (5H, м), 1,15 (3H, с), 1,25-1,43 (2H, м), 1,61-1,76 (4H, м), 1,72 (3H, с), 2,18-2,54 (9H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,86 (1H, дд, J=4,6, 11,6 Гц), 5,01-5,12 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 7,8 Гц), 8,16 (1H, м), 8,71 (1H, м), 9,02 (1H, с)2370,14-0,26 (6H, м), 0,52-0,64 (6H, м), 0,92 (3H, с), 0,97-1,16 (4H, м), 1,26-1,38 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52 (1H, м), 1,63-1,70 (2H, м), 1,70 (3H, с), 1,82-1,91 (2H, м), 2,12-2,41 (7H, м), 2,96 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,00-5,03 (2H, м), 6,43 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 8,11 (1H, м), 8,70 (1H, д, J=4,3 Гц), 9,01 (1H, с)2380,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,44 (3H, с), 1,45 (3H, с), 1,46 (3H, с), 1,34-1,53 (7H, м), 1,52 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,81-2,02 (2H, м), 2,15-2,31 (3H, м), 2,96 (1H, с), 3,67 (1H, м), 4,00 (1H, м), 4,85-5,00 (3H, м), 6,46 (1H, с), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,13 (1H, м), 8,70 (1H, м), 9,02 (1H, с)2390,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33-1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,77 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,91-1,99 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=3,0, 7,6 Гц), 2,69 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,75 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,80 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,48 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,23 (1H, д, J=5,4, 10,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,24 (1H, д, J=5,9 Гц), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,08 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,61 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,67 (1H, д, J=3,5 Гц), 8,98 (1H, с), 9,17 (1H, с)

Таблица 24Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2400,93 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,9 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,9 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,79 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,88-2,04 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,9, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=1,6, 5,4 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,27 (1H, дд, J=5,4, 11,6 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,47 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,64 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,99 (1H, д, J=1,9 Гц), 9,14 (1H, с)2410,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,59 (1H, д, J=4,4 Гц), 1,66-1,73 (2H, м), 1,78 (3H, с), 1,82-2,05 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,72 (1H, д, J=7,6 Гц), 3,81 (1H, д, J=7,6 Гц), 3,98 (3H, с), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,24 (1H, дд, J=4,9, 10,8 Гц), 6,54 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,53 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,88 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, с), 9,17 (1H, с)2420,95 (3H, с), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,44 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,68-1,72 (2H, м), 1,76 (3H, с), 1,82-2,06 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,34 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,78 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,2-5,34 (1H, м), 6,40 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,76 (1H, д, J=5,4 Гц), 8,02-8,11 (2H, м), 8,69 (1H, д, J=4,3 Гц), 8,74 (1H, с), 9,00 (1H, с)2430,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, м), 1,68-1,75 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,93-1,96 (2H, м), 2,14-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=1,6, 5,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,46 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=5,4, 7,6 Гц), 7,68-7,78 (2H, м), 7,83-7,88 (1H, м), 8,07 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,19-8,23 (1H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,2 Гц)2440,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,60 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,66-2,02 (4H, м), 1,73 (3H, с), 2,11-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,90 (1H, с), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 5,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,82 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 5,03 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,6 Гц), 6,43 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,65-7,70 (2H, м), 7,78-7,86 (2H, м), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,8 Гц), 9,00 (1H, с)

Таблица 25Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2450,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,83 (3H, с), 1,66-2,02 (4H, м), 2,11-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,2, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=3,2, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,85 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,9 Гц), 6,45 (1H, с), 7,18 (1H, дд, J=8,5, 10,9 Гц), 7,27 (1H, м), 7,38 (1H, дд, J=4,8, 8,1 Гц), 7,55-7,61 (1H, м), 8,03 (1H, дт, J=1,7, 7,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,67 (1H, д, J=3,9 Гц), 8,98 (1H, с)2460,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,42 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,59 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,66 (3H, с), 1,69-1,92 (4H, м), 2,02-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,2, 5,1 Гц), 2,96 (1H, м), 3,76 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,03 (1H, д, J=4,2 Гц), 5,19 (1H, дд, J=5,4, 11,7 Гц), 6,60 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 7,66-7,76 (2H, м), 7,84 (1H, дд, J=1,5, 7,5 Гц), 7,93 (1H, дд, J=1,5, 7,8 Гц), 8,11 (1H, дт, J=2,1, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,03 (1H, с)2470,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,79 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,86-2,02 (2H, м), 2,16-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 5,1 Гц), 2,96 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 7,72 (1H, дд, J=1,7, 8,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,5 Гц), 8,26 (1H, дд, J=1,9, 7,8 Гц), 8,58 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,68 (1H, д, J=3,6 Гц), 9,03 (1H, д, J=1,7 Гц)2480,93 (3H, с), 1,16 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,78 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,86-2,01 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 5,1 Гц), 2,62 (3H, с), 2,98 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,8, 11,5 Гц), 5,04 (1H, д, J=3,4 Гц), 5,25 (1H, дд, J=5,1, 11,4 Гц), 6,44 (1H, с), 7,22 (1H, д, J=7,8 Гц), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,18 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,7 Гц), 8,99 (1H, д, J=1,7 Гц)2490,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,26 (1H, с), 1,29-1,39 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45 (1H, м), 1,57-1,64 (2H, м), 1,66 (3H, с), 1,81-1,88 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,8 Гц), 2,35 (2H, кв, J=7,8 Гц), 2,84 (1H, м), 3,46 (3H, с), 3,68 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,93 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,73-4,87 (4H, м), 4,95-5,00 (1H, м), 6,43 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,8, 8,0 Гц), 8,12 (1H, м), 8,69 (1H, м), 9,01 (1H, д, J=2,2 Гц)2500,92 (3H, с),1,26 (1H, с), 1,34-1,55 (3H, м), 1,46 (3H, с), 1,71 (3H, с), 1,66-1,92 (6H, м), 2,01-2,18 (4H, м), 2,38-2,57 (3H, м), 3,66-3,78 (1H, м), 3,95-4,13 (1H, м), 4,73-4,84 (1H, м), 4,89-4,95 (1H, м), 4,99-5,10 (1H, м), 6,45 (1H, с), 7,43 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,11 (1H, м), 8,70 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,02 (1H, с)

Таблица 26Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2510,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,36 (9H, с), 1,42 (1H, м), 1,47 (3H, с), 1,62-1,70 (3H, м), 1,75 (3H, с), 1,80-1,95 (2H, м), 2,07-2,21 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,5 Гц), 2,40 (2H, дкв, J=3,9, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,53 (1H, с), 7,39-7,43 (1H, м), 7,98 (1H, дд, J=1,7, 8,0 Гц), 8,02 (1H, с), 8,10 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,65 (1H, дд, J=1,5, 4,7 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,7 Гц), 8,99 (1H, с)2520,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62-1,73 (3H, м), 1,82 (3H, с), 1,84-2,00 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,5, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,85 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,82 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,37 (1H, дд, J=4,8, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,36-7,41 (2H, м), 8,08 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,53 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,68 (1H, дд, J=0,7, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,6 Гц)2530,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,64 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,73 (2H, м), 1,87 (3H, с), 1,85-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,5, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,71 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,39 (1H, дд, J=5,2, 11,6 Гц), 6,42 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,02 (1H, с), 8,07 (1H, м), 8,68 (1H, д, J=4,4 Гц), 8,80-8,83 (1H, м), 8,97 (1H, м), 9,38 (1H, м)2540,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,70-1,73 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,88-2,01 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,97 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,34 (1H, дд, J=5,4, 11,5 Гц), 6,44 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,9, 6,3 Гц), 8,32 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,67 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,92 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,98 (1H, с)2550,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,60 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,70 (2H, м), 1,83 (3H, с), 1,75-1,98 (2H, м), 2,17-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,7, 7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,5 Гц), 2,97 (1H, м), 3,67 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,81 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,03 (1H, м), 5,23 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,46 (1H, с), 7,07 (1H, д, J=5,2 Гц), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,54 (1H, д, J=5,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,9 Гц), 8,99 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 27Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2560,92 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,7 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,81 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,90-1,99 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,2, 7,7 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,7, 7,6 Гц), 2,66 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,41 (1H, с), 7,30 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,24 (1H, дд, J=2,2, 8,0 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,18 (1H, д, J=2,2 Гц)2570,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,70-1,73 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,83-1,98 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,7 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,7 Гц), 2,96 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,32 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,56 (1H, д, J=8,1 Гц), 7,85 (1H, т, J=7,8 Гц), 8,07 (2H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,7, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,0 Гц)2580,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,72 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,80-1,96 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,5 Гц), 2,93 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,33 (1H, дд, J=5,3, 11,5 Гц), 6,42 (1H, с), 7,20 (1H, дд, J=2,9, 8,0 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,00 (1H, кв, J=7,8 Гц), 8,08 (2H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц)2590,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,70-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,92-1,98 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,3 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 5,3 Гц), 2,97 (1H, д, J=2,0 Гц), 3,74 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,7 Гц), 4,13 (3H, с), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,05 (1H, м), 5,24 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,43 (1H, с), 7,16-7,20 (1H, м), 7,35-7,44 (4H, м), 7,70 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,05 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,66 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц)2600,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,46 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,71-1,74 (2H, м), 1,80 (3H, с), 1,83-1,95 (1H, м), 2,02-2,06 (1H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,7, 7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=3,4, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,8, 11,5 Гц), 5,05 (1H, м), 5,37 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 6,46(1H, с), 7,39-7,45 (2H, м), 7,87 (1H, дд, J=1,5, 8,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,5, 8,3 Гц), 8,64 (1H, дд, J=1,2, 4,6 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц)2610,85-1,06 (8H, м), 0,92 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,30-1,40 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45-1,63 (5H, м), 1,67 (3H, с), 1,81-1,92 (2H, м), 2,14-2,25 (2H, м), 2,88 (1H, д, J=1,4 Гц), 3,75 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,78-3,82 (1H, м), 4,82 (1H, дд, J=5,1, 11,4 Гц), 5,00 (1H, м), 6,52 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,9 Гц)

Таблица 28Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2620,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,66-1,71 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,76-1,99 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,0, 7,5 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,7, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,35-7,41 (2H, м), 8,07 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,44-8,50 (2H, м), 8,67 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=1,7 Гц)2630,92 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,30-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,71 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,75-1,97 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=0,9, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,98 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,80 (2H, д, J=8,8 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,21 (2H, д, J=8,8 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=1,7 Гц)2640,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,68-1,82 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,93-2,01 (2H, м), 2,19-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,0, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,5 Гц), 2,97 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,41 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,1, 8,0 Гц), 7,65 (1H, м), 7,90 (1H, дт, J=1,5, 7,8 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,34 (1H, дт, J=1,5, 7,8 Гц), 8,38 (1H, т, J=1,5 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,4 Гц)2650,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,48 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,63-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,90-1,98 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=2,5, 7,6 Гц), 2,97 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,05 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,28 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,42 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,65 (1H, т, J=7,8 Гц), 7,88 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,8, 8,0 Гц), 8,30 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,36 (1H, с), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц)2660,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33-1,37 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,46-1,55 (1H, м), 1,58 (3H, с), 1,60-1,70 (2H, м), 1,78-1,91 (2H, м), 2,13-2,17 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,7, 7,3 Гц), 2,35 (2H, кв, J=7,3 Гц), 2,89 (1H, м), 3,66 (1H, д, J=11,4 Гц), 3,81 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,96 (2H, с), 4,76-4,82 (1H, м), 4,98-5,06 (2H, м), 6,38 (1H, с), 7,17-7,25 (1H, м), 7,36-7,46 (2H, м), 7,69-7,73 (1H, м), 8,08-8,12 (1H, м), 8,60 (1H, дт, J=1,0, 4,9 Гц), 8,70 (1H, дд, J=1,7, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=1,4 Гц)

Таблица 29Соед. №¹H-ЯМР δ (м.д.)2670,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,43 (3H, с), 1,50 (3H, д, J=3,0 Гц), 1,61 (3H, с), 1,58-1,70 (2H, м), 1,75-1,93 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,36 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,90 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,74 (2H, с), 3,77 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 4,96-5,00 (2H, м), 6,37 (1H, с), 7,32 (1H, дд, J=4,8, 7,6 Гц), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,71 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,12 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,57 (1H, дд, J=1,6, 4,8 Гц), 8,65 (1H, д, J=1,9 Гц), 8,70 (1H, дд, J=1,6, 4,7 Гц), 9,04 (1H, д, J=4,2 Гц)2690,85-1,11 (8H, м), 0,93 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,55-1,68 (5H, м), 1,87 (3H, с), 1,83-2,02 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,96 (1H, с), 3,79 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,1 Гц), 4,85 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,04 (1H, м), 5,38 (1H, дд, J=5,12, 11,6 Гц), 6,46 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,8, 8,2 Гц), 7,69-7,80 (2H, м), 7,87 (1H, м), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,22 (1H, дд, J=1,7, 7,5 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,4 Гц)2700,86-1,10 (8H, м), 0,94 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,57-1,69 (5H, м), 1,75 (3H, с), 1,78-2,05 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,93 (1H, м), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,0, 11,6 Гц), 5,04 (1H, м), 5,31 (1H, дд, J=5,0, 11,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 7,70 (1H, д, J=5,3 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,7, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,7 Гц), 8,97 (1H, д, J=5,1 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,17 (1H, с)2710,85-1,08 (8H, м), 0,92 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,56-1,68 (5H, м), 1,79 (3H, с), 1,83-2,08 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,95 (1H, м), 3,76 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,04 (1H, м), 5,39 (1H, дд, J=5,1, 11,9 Гц), 646 (1H, с), 7,34-7,45 (2H, м), 7,86 (1H, дд, J=1,3, 8,0 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,0, 8,0 Гц), 8,64 (1H, дд, J=1,2, 4,7 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Пример 11

Пример препарата 1 [Смачиваемый порошок]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82)30 масс.%Глина30 масс.%Диатомовая земля35 масс.%Лигносульфонат кальция4 масс.%Лаурилсульфат натрия1 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают, и смесь размалывают, получая смачиваемый порошок.

Пример препарата 2 [дуст]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82)2 масс.%Глина60 масс.%Тальк37 масс.%Стеарат кальция1 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают, получая дуст.

Пример препарата 3 [эмульгируемый концентрат]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82)20 масс.%N,N-диметилформамид20 масс.%Solvesso 150 (Exxon Mobil Corporation)50 масс.%Полиоксиэтиленалкилариловый эфир10 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают и растворяют, получая эмульгируемый концентрат.

Пример препарата 4 [гранулы]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 28)5 масс.%Бентонит40 масс.%Тальк10 масс.%Глина43 масс.%Лигносульфонат кальция2 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно измельчают и гомогенно смешивают. К смеси добавляют воду, с последующим тщательным замешиванием. Затем замешанный продукт гранулируют и сушат, получая гранулы.

Пример препарата 5 [текучие вещества]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 28)25 масс.%Этерифицированый полистирилфенилсульфат POE5 масс.%Пропиленгликоль6 масс.%Бентонит1 масс.%1% водный раствор ксантановой камеди3 масс.%PRONAL EX-300 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)0,05 масс.%ADDAC 827 (K.I. Chemical Industry Co., Ltd.)0,02 масс.%Водадо 100 масс.%

Все вышеуказанные ингредиенты, за исключением 1% водного раствора ксантановой камеди и соответствующего количества воды, предварительно смешивают, и затем смесь размалывают на мельнице мокрого помола. Затем к размолотому продукту добавляют 1% водный раствор ксантановой камеди и оставшуюся воду, получая 100 масс.% текучего вещества.

Пример испытания 1: пестицидное действие против тли оранжерейной Myzus persicae

Из числа соединений формулы (I), полученных вышеуказанным общепринятым способом, соединения, приведенные в таблицах 1-14, и пирипиропен A исследуют на пестицидное действие.

Листовой диск диаметром 2,8 смφ вырезают из капусты, выращенной в цветочном горшке, и помещают в 5,0 см-Schale. Четыре взрослых особи тли Myzus persicae выпускают в Schale. Через день после выпуска взрослой тли взрослую тлю удаляют. Число личинок первой возрастной стадии, родившихся в листовом диске, доводят до 10 и испытуемым раствором, доведенным до концентрации 20 ч/млн путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск. Затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Затем Schale закрывают крышкой и оставляют стоять в термостатированном помещении (световой период 16 час - темновой период 8 час) (25°C). Через три дня с момента оставления Schale наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают по следующему уравнению.

Коэффициент гибели (%)={число погибших личинок/(число выживших личинок+число погибших личинок)}×100

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 1, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 23, 25, 28, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 44, 45, 49, 54, 56, 57, 61, 69, 76, 82, 85, 86, 88, 90, 91, 98, 103, 106, 107, 108, 109, 111, 125, 128, 133, 135, 137, 139, 142, 153, 160, 161, 162, 164, 167, 169, 170, 171, 172, 176, 180, 182, 183, 186, 187, 190, 196, 201, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 236, 237, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273 и 274, и пирипиропена A.

Пример испытания 2: пестицидное действие против тли оранжерейной Myzus persicae

Листовой диск диаметром 2,8 смφ вырезают из капусты, выращенной в цветочном горшке, и помещают в 5,0 см-Schale. Четыре взрослых особи тли Myzus persicae выпускают в Schale. Через день после выпуска взрослой тли взрослую тлю удаляют. Число личинок первой возрастной стадии, родившихся в листовом диске, доводят до 10 и испытуемым раствором, доведенным до концентрации 0,156 ч/млн путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск. Затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Затем Schale закрывают крышкой и оставляют стоять в термостатированном помещении (световой период 16 час - темновой период 8 час) (25°C). Через три дня с момента оставления Schale наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 12, 23, 28, 45, 54, 56, 76, 82, 85, 86, 90, 164, 201, 205, 206, 207, 212, 213, 217, 218, 219, 222, 227, 228, 229, 231, 232, 233, 237, 239, 240, 242, 246, 247, 249, 250, 252, 253, 256, 258, 261, 262, 264, 265, 266, 267, 269, 270 и 271.

Пример испытания 3: пестицидное действие против моли капустной Plutella xylostella

Капустный листовой диск диаметром 5 см помещают в пластиковую чашку. Испытуемые соединения, разбавленные до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск с помощью пистолета-распылителя и затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Пять личинок Plutella xylostella на второй возрастной стадии выпускают в чашку. Затем чашку закрывают крышкой и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 76, 213, 218, 237 и 250 при концентрации 500 ч/млн.

Пример испытания 4: пестицидное действие против Helicoverpa armigera

Капустный листовой диск диаметром 2,8 см помещают в пластиковую чашку. Испытуемые соединения, разбавленные до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск с помощью пистолета-распылителя, и затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Личинок Helicoverpa armigera на третьей возрастной стадии выпускают в чашку. Затем чашку закрывают крышкой и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель. Испытание повторяют 5 раз. Затем коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединения № 219 при концентрации 100 ч/млн.

Пример испытания 5: пестицидное действие против Triaonotylus caelestialium

Сеянец пшеницы погружают на 30 секунд в раствор, в котором каждое испытуемое соединение разбавлено до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20). Сеянец пшеницы сушат на воздухе и затем помещают в стеклянный цилиндр. Затем две личинки Trigonotylus caelestialium на второй возрастной стадии выпускают в стеклянный цилиндр. Затем стеклянный цилиндр закрывают крышкой, и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Во время испытания сеянец пшеницы подпитывают водой со дна стеклянного цилиндра. Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 218 и 261 при концентрации 100 ч/млн.

Реферат

Описываются композиции для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащие соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель: ! [Химическая формула 1] ! ! где Het1 означает необязательно замещенный 3-пиридил, R1 означает гидроксил, необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный C1-6алкилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5, R2 означает гидроксил, необязательно замещенные C1-18алкилкарбонилокси, бензоилокси или С1-6алкилсульфонилокси, R3 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенные C1-18алкилкарбонилокси, бензоилокси, С1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, имидазолилтиокарбонилокси, R4 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенные С1-18алкилкарбонилокси, С2-6алкенилкарбонилокси, С2-6алкинилкарбонилокси, бензоилокси, C1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, С1-6алкилокси, C1-6алкилокси-С1-6алкилокси, С1-6алкилтио-С1-6алкилокси, С1-6алкилокси-С1-6алкилокси-С1-6алкилокси, C1-6алкилоксикарбонилокси, C1-6алкиламинокарбонилокси, тетрагидропиранилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила, необязательно замещенные тиено[3,2-b]пири

Формула

1. Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:
[Химическая формула 1]

где Het₁ означает необязательно замещенный 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,
R₂ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
R₃ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, С_1-6алкилокси, С_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₂' и R₃' вместе означают оксо или С_2-6алкилен, и
R₄ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкенилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкинилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный бензилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилтио-С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилоксикарбонилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение где
Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил и
каждый из R₂, R₃ и R₄ представляют собой ацетилокси,
исключается.

2. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,
R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₃ означает необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, либо
R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₂' и R₃' вместе представляют собой оксо или С_2-6алкилен, и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

3. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и
R₃ означает необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

4. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₃ означает необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила, или имидазолилтиокарбонилокси.

5. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил и
R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси.

6. Композиция для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:
[Химическая формула 2]

где
Het₂ означает необязательно замещенный 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилокси,
необязательно замещенный бензилокси или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,
R₁₂ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
R₁₃ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси или
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, C_1-6алкилокси, С_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₁₂' и R₁₃' вместе означают оксо или С_2-6алкилен, и
R₁₄ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкенилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкинилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный бензилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилтио-C_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилоксикарбонилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

7. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,
R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, или
R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атома водорода, С_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или С_2-6алкилен, и
R₁₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, имидазолилтиокарбонилокси или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

8. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и
R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и
R₁₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

9. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и
R₁₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила или
имидазолилтиокарбонилокси.

10. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
R₁₂ и R₁₃ представляют собой необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси.

11. Композиция по п.6, где указанных полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей выбирают из группы, включающей Aphidoidea, Coccoidea или Aleyrodidae.

12. Композиция по п.6, где указанным полужесткокрылым сельскохозяйственным вредителем является по меньшей мере один из вредителей, выбранный из группы, включающей таких вредителей, как тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi и червец комстока Pseudococcus comstocki.

13. Соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения:
[Химическая формула 3]

где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси или необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси, и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
при условии, что соединение
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси и
R₄ означает гидроксил,
исключается.

14. Соединение по п.13 или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, где
R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси и
R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный циклический С_3-6 алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси.

15. Соединение по п.13 или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, где
R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси,
R₄ означает необязательно замещенный циклический С₃-₆алкилкарбонилокси или необязательно замещенный пиридилкарбонилокси.

16. Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение по п.13 или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель.

17. Способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (I), по п.1 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

18. Способ борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ia), по п.6 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

19. Способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ib), по п.13 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

20. Применение соединения, представленного формулой (I), по п.1 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

21. Применение соединения, представленного формулой (1а), по п.6 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями.

22. Применение соединения, представленного формулой (Ib), по п.13 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

Документы, цитированные в отчёте о поиске

Инсектицидные композиции, содержащие соединения, обладающие ингибирующей активностью против ацил соа: холестеринацилтрансферазы, или их соли в качестве эффективных ингредиентов

Авторы

ГОТО Кимихико (JP)

ХОРИКОСИ Рио (JP)

ЦУТИДА Марико (JP)

ОЯМА Казухико (JP)

ОМУРА Сатоси (JP)

ТОМОДА Хироси (JP)

СУНАЗУКА Тосиаки (JP)

GOTO KIMIKHIKO

KHORIKOSI RIO

TSUTIDA MARIKO

OJAMA KAZUKHIKO

OMURA SATOSI

TOMODA KHIROSI

SUNAZUKA TOSIAKI

GOTO KIMIKHIKO

KHORIKOSI RIO

TSUTIDA MARIKO

OJAMA KAZUKHIKO

OMURA SATOSI

TOMODA KHIROSI

SUNAZUKA TOSIAKI

Патентообладатели

MEJDZI SEJKA KAJSJA LTD

KITASATO INSTIT JUT

MEJDZI SEJKA KAJSJA, LTD.

DZE KITASATO INSTIT'JUT

Заявители

MEJDZI SEJKA KAJSJA LTD

KITASATO INSTIT JUT

MEJDZI SEJKA KAJSJA, LTD.

DZE KITASATO INSTIT'JUT

СПК: A01N43/90 C07D493/04

МПК: A01P7/04 A01N43/90

Публикация: 2010-12-10

Дата подачи заявки: 2006-05-31

РОССТИП

Поиск по товарам

Добавить свой товар

Сообщества

Товары

Участники

Патенты

Запросов

Поставщикам

О сервисе

Блогерам

Помощь