Композиция для борьбы с болезнями сельскохозяйственных культур и способ борьбы с их болезнями - RU2147180C1
Код документа: RU2147180C1
Чертежи
Описание
Настоящее изобретение относится к составу для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур, содержащему активный ингредиент - производное 1,2,
3-тиадиазола, представленное общей формулой (I), или его соль:
где R1 является (1) атомом водорода, (2) (C1-C12-алкильной группой, (3) галоген (C1-C12)-алкильной группой, (4) (C1-C12)-алкенильной группой, (5) галоген (C2-C12)-алкенильной группой, (6) (C2-C12)-алкинильной группой, (7) галоген (C2-C12)-алкинильной группой, (8) (C3-C6)-циклоалкильной группой, (9) незамещенной фенильной группой, (10) замещенной фенильной группой, имеющей один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2 -C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп, (11) группой, представленной формулой:
(где R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, являются атомами водорода, (C1-C12)-алкильными группами или галоген (C1-C12)-алкильными группами, m равно 0 или является целым числом от 1 до 6, и R5 является атомом водорода; (C1-C12)-алкильной группой; галоген (C1-C12)-алкильной группой; (C2-C12)-алкенильной группой; (C2-C12)-алкинильной группой; незамещенной фенильной группой; замещенной фенильной группой, имеющей один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6 )-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп; незамещенной фенил (C1-C6)-алкенльной группой; или замещенной фенил (C1-C6)-алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6 )-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп),
(12) группой, представленной формулой
(где R3, R4 и m являются такими, как они определены выше, и R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или разными, являются атомами водорода; (C1-C12)-алкильными группами; галоген (C1-C12)-алкильными группами; (C2-C12 )-алкенильными группами; (C2-C12)-алкинильными группами; (C1-C12)-алкокси (C1-C6)-алкильными группами; (C1-C12 )-алкилтио (C1-C6)-алкильными группами; циано-(C1-C12)-алкильными группами; незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6 )-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1 -C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп; незамещенными фенил (C1-C6)-алкильными группами; или замещенными фенил (C1-C6)-алкильными группами, имеющими на кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6 )-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп, причем R6 и R7, взятые вместе, могут представлять (C4-C6)-алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углеродной цепи атом кислорода),
(13) группой, представленной формулой:
(где R3, R4, R6 и R7 являются такими, как они определены выше, и n является целым числом от 1 до 6), или (14) группой, представленной формулой:
[где R3, R4 и n являются такими, как они определены выше, A является:
-O-,
(где R9 является атомом водорода, (C1-C12)-алкильной группой или галоген (C1-C12)-алкильной группой),
-S-, -SO- , -SO2-,
{ где R9 является таким, как он определен выше, и R10 является атомом водорода, (C1-C12)-алкильной группой или галоген (C1-C12 )-алкильной группой, причем R9 и R10, взятые вместе, могут представлять (C4-C6)-алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи атом кислорода, атом серы; или
N-R11,
(где R11 является атомом водорода, (C1-C12)-алкильной группой или галоген (C1-C12)-алкильной группой)} или
-N(R10),
(где R10 является таким, как он определен выше), и R8 является атомом водорода; (C1-C12)-алкильной группой; галоген (C1-C12)-алкильной группой; (C2-C12)-алкенильной группой; (C2-C12)-алкинильной группой; (C1-C12)-алкокси (C1-C12)-алкильной группой; (C1-C12)-алкилтио (C1-C12)-алкильной группой; циано (C1-C12)-алкильной группой; незамещенной фенильной группой; замещенной фенильной группой, имеющей один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген-(C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген-(C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2 -C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп; незамещенной фенил (C1-C6)-алкильной группой; замещенной фенил (C1-C6 )-алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6 )-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6 )-алкинильных групп; незамещенным 5- или 6-членным гетероциклическим кольцом, имеющим один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота; или замещенным 5- или 6-членным гетероциклическим кольцом, имеющим один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными, и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота, причем замещенное гетероциклическое кольцо имеет один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6 )-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп], и R2 является:
(i) группой, представленной формулой:
-X-R12,
[где X является атомом кислорода или серы, и R12 является: (1) атомом водорода, (2) (C1-C12)-алкильной группой, (3) галоген (C1 -C12)-алкильной группой, (4) (C1-C12)-алкенильной группой, (5) галоген (C2-C12)- алкенильной группой, (6) (C2-C12 )-алкинильной группой, (7) галоген (C2-C12)-алкинильной группой, (8) гидрокси (C1-C6)-алкильной группой, (9) (C1-C12)-алкокси (C1-C12)-алкильной группой, (10) (C1-C12)-алкилтио (C1-C12)-алкильной группой, (11) (C3-C6)-циклоалкильной группой, (12) (C3-C6)-циклоалкил (C1-C12)-алкильной группой, (13) незамещенной фенильной группой, (14) замещенной фенильной группой, имеющей один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп, и (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкилоксигрупп, (15) незамещенной фенил-(C1-C6)-алкильной группой, (16) замещенной фенил (C1-C6)-алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6 )-алкильных групп, галоген-(C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген-(C1-C6)-алкоксильных групп, (C1 -C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп, (17) дифенил (C1-C6)-алкильной группой, (18) фенокси (C1-C6)-алкильной группой, (19) группой, представленной формулой:
-B-N(R13 )R14
{где B является (C1-C6)-алкиленовой группой, которая может быть замещена (C1-C6)-алкильной группой или фенильной группой, и R13 и R14, которые могут быть одинаковыми или разными, являются атомами водорода; формильными группами; (C1-C12)-алкильными группами; (C2-C12)-алкенильными группами, (C2-C12)-алкильными группами; (C1-C6)-алкилкарбонильными группами; незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, и которые выбирают из группы, состоящей из: атома водорода, атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп; фенилкарбонильными группами; незамещенными 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонильными группами; или замещенными 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонильными группами, имеющими в качестве заместителя атом галогена или (C1-C6)-алкильную группу; причем R13 и R14, взятые вместе, могут представлять (C4-C5)-алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи атом кислорода, атом серы или
N-R11
(где R11 является таким, как он определен выше)},
(20) группой, представленной формулой
-C(R15)=C(R16)-R17
(где R15 является атомом водорода или (C1-C6)-алкильной группой, R16 является атомом водорода, атомом галогена или (C1-C6)-алкильной группой, R17 является нитрогруппой, цианогруппой, (C1-C6 )-алкилкарбонильной группой, (C1-C6)-алкоксикарбонильной группой, фенилкарбонильной группой или замещенной аминокарбонильной группой, имеющей один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, и которые выбирают из группы, состоящей из: атома водорода, (C1-C12)-алкильных групп, незамещенной фенильной группы и замещенных фенильных групп, имеющих один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (C1 -C6)-алкильных групп и (C1-C6)-алкоксильных групп, причем R16 и R17, взятые вместе, могут представлять (C3-C6)- алкиленовую группу, которая может быть замещена одной или несколькими (C1-C6)-алкильными группами и/или оксогруппами),
(21) группой, представленной формулой
(где два R18, которые могут быть одинаковыми или разными, являются атомами водорода (C1-C6)-алкилкарбонильными группами, фенилкарбонильными группами, незамещенным 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонильными группами или замещенными 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонильными группами имеющими в качестве заместителя атом галогена или (C1-C6)-алкильную группу и l является 0 или целым числом от 1 до 12),
(22) 5- или 6-членной гетероциклической (C1-C6)-алкильной группой, имеющей один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота, (23) три(C1-C6)-алкилсилил (C1-C6)-алкильными группами, или (24) 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонилокси (C1-C12)-алкильными группами, имеющими в кольце в качестве заместителя атом галогена или (C1-C6)-алкильную группу].
либо R2 является
(ii) группой, представленной
формулой:
-O-N=C(R19)R20
[где R19 и R20, которые могут быть одинаковыми или разными, являются (1) атомами водорода, (2) атомами галогена,
(3) нитрогруппами, (4) цианогруппами (5) (C1-C12)-алкильными группами, (6) галоген (C1-C12)-алкильными группами, (7) (C3-C6
)-циклоалкильными группами, (8) (C2-C12)-алкенильными группами, (9) (C2-C12)-алкинильным группами, (10) (C1-C12)-алкокси (C1
-C12)-алкильными группами, (11) (C1-C12)-алкоксикарбонильными группами, (12) незамещенными фенильными группами, (13) замещенными фенильными группами, имеющими один или
несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп,
галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6
)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкильных групп, (14) незамещенными 5- или
6-членными гетероциклическими кольцами, имеющими один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атома кислорода, атома серы и
атома азота, (15) замещенными 5- или 6-членными гетероциклическими кольцами, имеющими один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы,
состоящей из: атома кислорода, атома серы и атома азота, при этом упомянутое гетероциклическое кольцо имеет один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые
выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтио групп, (C2
-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкильных групп;
(16) группами, представленными формулой
-SR5
(где R5 является таким,
как он представлен выше), или (17) группами, представленными формулой:
-N(R6)R7
(где R6 и R7 являются такими, как они определены выше),
причем R19 и R20, взятые вместе, могут представлять (18) (C3-C6)-циклоалкановое кольцо или (19) 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее между
смежными атомами углерода углеродной цепи один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома
азота,
либо R2 является
(iii) группой, представленной формулой:
-N(R21 )R22
[где R21 и R22, которые могут
быть одинаковыми или разными, являются: (1) атомами водорода, (2) (C1-C12)-алкильными группами, (3) незамещенными галоген (C1-C12)-алкильными группами, (4)
замещенными галоген (C1-C12)-алкильными группами, имеющими в качестве заместителя гидроксильную группу или (C1-C6)-алкоксильную группу, (5) (C2
-C12)-алкенильными группами, (6) (C2-C12)-алкинильными группами, (7) (C1-C12)-алкокси (C1-C6)-алкильными группами, (8)
(C1-C12)-алкилтио (C1-C6)-алкильными группами, (9) циано (C1-C12)-алкильными группами, (10) замещенными циано (C1-C6)-алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из: (C1-C6)-алкоксильных групп, (C2-C6)-алкенилоксигрупп,
(C2-C6)-алкинилоксигрупп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкилтиогрупп,
феноксильной группы, фенилтиогруппы и пиразол-1-ильной группы, (11) незамещенными карбамоил (C1
-C6)-алкильными группами, (12) замещенными карбамоил (C1-C6)-алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из: (C1-C6)-алкоксильных групп, (C2-C6)-алкенилоксигрупп, (C2-C6)-алкинилоксигрупп, (C1-C6)-алкилтиогрупп,
(C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкилтиогрупп, феноксильной группы,
фенилтиогруппы и пиразол-1-ильной группы, (13) окси (C1-C6)-алкильными группами, (14) ди(C1-C6)-алкокси (C1-C6)-алкильными группами, в
которых (C1-C6)-алкоксильные группы могут быть одинаковыми или разными, (15) незамещенными (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкильными
группами, (16) замещенными (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из:
(C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, (C2-C6)-алкенилоксигрупп, (C2-C6)-алкинилоксигрупп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкоксикарбонил (C1-C6)-алкилтиогрупп, фенильной группы, фенил (C1-C6)-алкильной группы, феноксильной группы, фенилтиогруппы и пиразол-1-ильной группы, (17) незамещенными фенильными группами,
(18) замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: 1) атомов галогена, 2)
нитрогруппы, 3) цианогруппы, 4) (C1-C6)-алкильных групп, 5) галоген (C1-C6)-алкильных групп, 6) (C1-C6)-алкоксильных групп, 7) галоген
(C1-C6)-алкоксильных групп, 8) (C1-C6)-алкилтиогрупп, 9) галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, 10) (C2-C6)-алкенильных
групп, 11) (C2-C6)-алкинильных групп, 12) (C1-C6)-алкилкарбонильных групп, 13) карбоксильной группы, 14) (C1-C12)-алкоксикарбонильных
групп, 15) метилендиоксигруппы, 16) фенильной группы, 17) групп, представленных формулой:
(где R23 и R24, которые могут быть одинаковыми или разными, являются атомами водорода; (C1-C12)-алкильными группами; галоген (C1-C12 )-алкильными группами; (C2-C12)-алкенильными группами; (C2-C12)-алкильными группами; незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-C6 )-алкильных групп и (C1-C6)-алкоксильных групп; или 5- или 6-членными гетероциклическими кольцами, содержащими между смежными атомами углерода углеродный цепи один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота);
18) групп, представленных формулой:
-SO2 -R25
(где R25 является атомом водорода, гидроксильной группой, (C1-C12)-алкильной группой, галоген (C1-C6 )-алкильной группой, незамещенной фенильной группой, замещенной фенильной группой, имеющей в качестве заместителя(ей) один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, (C1-C6)-алкильных групп и (C1-C6)-алкоксильных групп, незамещенной 1,2,3-тиадиазол-5-ильной группы или замещенных 1,2,3-тиадиазол-5-ильных групп, имеющих в качестве заместителя атом галогена, (C1-C6)-алкильную группу или (C1-C6)-алкоксильную группу),
19) групп, представленных формулой:
(где R25 является таким, как он определен выше),
20) групп, представленных формулой:
(где R26 является (C1-C6)-алкильной группой, фенильной группой или фенил (C1-C6)-алкильной группой),
21) групп, представленных формулой
-NH-SO2 -R25
(где R25 является таким, как он определен выше),
22) групп, представленных формулой:
(где R25 является таким, как он определен выше), и 23) групп, представленных формулой:
(где R26 является таким, как он определен выше);
(19) незамещенными фенил (C1-C6)-алкильными группами, (20) замещенными фенил (C1-C6)-алкильными группами, имеющими в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6 )-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп, (21) нафтильными группами, (22) группами, представленными формулой:
-(CH2)pNHR18
(где R18 является таким, как он определен выше, и p является целым числом от 1 до 12), или
(23) 5- или 6-членными гетероциклическими кольцами, имеющими один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атома кислорода, атома серы и атома азота, при этом R21 и R22, вместе взятые, могут представлять (24) (C4-C6)-алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи атом кислорода, или (25) диаминометиленовую группу] ,
или R2 может быть
(iv) группой, представленной формулой:
-N(R6)NHR27
[где R6 является таким, как он определен выше, и R27 является: (1) атомом водорода, (2) (C1-C12)-алкильной группой (3) галоген (C1-C12)-алкильной группой, (4) (C2-C12 )-алкенильной группой, (5) (C2-C12)-алкинильной группой, (6) (C1-C12)-алкокси (C1-C6)-алкильной группой, (7) (C1-C12)-алкилтио (C1-C6)-алкильной группой, (8) циано (C1-C12)-алкильной группой, (9) незамещенной фенильной группой, (10) замещенной фенильной группой, имеющей один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6 )-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1 -C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп, (11) незамещенной фенил (C1-C6)-алкильной группой, (12) замещенной фенил (C1-C6)-алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6 )-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C1-C6)-алкилтиогрупп, галоген (C1-C6)-алкилтиогрупп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп; (13) группой, представленной формулой:
(где R6 является таким, как он определен выше),
(14) группой, представленной формулой:
(где R6 является таким, как он определен выше),
(15) группой, представленной формулой:
(где R6 и R7 являются такими, как они определены выше), или (16) группой, представленной формулой:
-SO2 -R6
(где R6 является таким, как он определен выше)]
либо R2 является
(v) группой, представленной формулой:
-NHN(R6)R27
[где R6 и R27 являются такими, как они определены выше, при этом R6 и R27, вместе взятые, способны представлять
=C(R28 )R29
(где R28 и R29, которые могут быть одинаковыми или разными, являются атомами водорода; (C1-C6)-алкильными группами; галоген (C1-C6)-алкильными группами; (C3-C6)-циклоалкильными группами; незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, (C1-C6)-алкильных групп и (C1-C6)-алкоксильных групп; или 5- или 6-членными гетероциклическими кольцами, содержащими между смежными атомами углерода углеродной цепи один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота, при этом R28 и R29, вместе взятые, способны представлять (C3-C6)-циклоалкановое кольцо или 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее между смежными атомами углерода углеродной цепи один или несколько атомов серы), или R6 и R27, взятые вместе с атомами азота, к которому они присоединены, способны представлять 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота],
или R2 является
(vi) группой, представленной формулой:
-N(R6 )-OR30
(где R6 является таким как он определен выше, и R30 является атомом водорода, (C1-C12)-алкильной группой, галоген (C1-C12)-алкильной группой, (C3-C6)-циклоалкильной группой, (C2-C12)-алкенильной группой, (C2-C12)-алкильной группой, незамещенной фенил (C1-C6 )-алкильной группой или замещенной фенил (C1-C6)-алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из: атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)-алкильных групп, галоген (C1-C6)-алкильных групп, (C1-C6)-алкоксильных групп, галоген (C1-C6)-алкоксильных групп, (C2-C6)-алкенильных групп и (C2-C6)-алкинильных групп.
Предшествующий уровень техники
В непрошедшей экспертизу опубликованной заявке на патент Японии N 54-9272 представлены производные 1,2,3-тиадиазол-5- карбоновой кислоты, способ их получения и
состав, содержащий производное и обладающий гербицидным и регулирующим рост растений действием.
Описание изобретения
Настоящее изобретение провели многочисленные исследования
для получения новых составов для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур и, в результате, обнаружили, что производные 1,2,3-тиадиазола или их соли, которые включают некоторые
соединения, раскрытые в патенте США N 4177054, обладают гербицидной и регулирующей рост растений активностью, вследствие чего и было создано настоящее изобретение.
Предпочтительный
вариант осуществления изобретения
При определении заместителей производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I), используемого в качестве активного ингредиента состава для борьбы с болезнями
сельскохозяйственных и плодовых культур настоящего изобретения, атом галогена включает атом хлора, атом брома, атом иода и атом фтора. Термин "(C1-C12)-алкильная группа" означает
линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил,
н-октил, н-нионил, н-децил, н-ундецил, н-додецил или подобные. Термин "галоген (C1-C12)-алкильная группа" означает замещенную и линейную или разветвленную алкильную группу,
содержащую от 1 до 12 атомов углерода, имеющую в качестве заместителя(ей) один или несколько атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Термин "(C2-C6
)-алкенильная группа" означает линейную или разветвленную алкенильную группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода, имеющую двойную связь. Термин "галоген (C2-C6)-алкенильная
группа" означает замещенную и линейную или разветвленную алкенильную группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода, имеющую в качестве заместителя(ей) один или несколько атомов галогена, которые могут
быть одинаковыми или разными. Термин "((C2-C6)-алкинильная группа" означает линейную или разветвленную алкинильную группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода, имеющую тройную
связь. Термин "галоген (C2-C6)-алкинильная группа" означает замещенную и линейную или разветвленную алкинильную группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода, имеющую в качестве
заместителя(ей) один или несколько атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными.
Термин "5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, имеющее один или несколько гетероатомов, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота" означает любое гетероциклическое кольцо, полученное от фурана, тиофена, пиррола, оксазола, тиазола, изотиазола, пиразола, имидазола, 1,2,3-тиадиазола, 1,2,4-тиадиазола, 1,2,5-тиадиазола, 1,3,4-тиадиазола, 1,2,4-триазола, пиридина, пиридазина, пиримидина, пиразина, пинолидина, пиперидина, морфолина, тиаморфолина, дитиолана, дитиана, пиперазина, диокселана, имидазолизина и подобных соединений.
Предпочтительные примеры заместителей производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I), применяемых в настоящем изобретении, являются следующими. Предпочтительно применяют соединение, в котором R1 является (C1-C12)-алкильной группой, галоген (C1-C12)-алкильной группой, (C3-C6)-циклоалкильной группой, (C2-C12)-алкенильной группой, галоген (C2-C12)-алкенильной группой, (C2-C12)-алкинильной группой, галоген (C2-C12)-алкинильной группой, незамещенной фенильной группой или замещенной фенильной группой, и R2 является -X-R12. Более предпочтительно используют соединение, в котором R1 является (C1-C6)-алкильной группой, например метилом, этилом, н-пропилом, изопропилом, н-бутилом, изобутилом, втор-бутилом, трет-бутилом, н-пентилом или н-гексилом, и R2 является гидроксильной группой, ее солью, тиольной группой, ее солью, амидной группой или анилидной группой.
Наиболее предпочтительно используют соединение, в котором R1 является метильной группой и R2 является гидроксильной группой, ее солью, тиольной группой, ее солью, амидной группой или анилидной группой.
В качестве соли производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I) могут быть приведены соли щелочных металлов, например натрия, калия и т.д.; соли щелочноземельных металлов, например кальция, магния т.д.; незамещенная аммониевая соль; замещенные аммониевые соли, имеющие один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и которые выбирают из группы, состоящей из (C1-C12)-алкильных групп, незамещенной фенильной группы, замещенных фенильных групп, незамещенной бензильной группы и замещенных бензильных групп; и соль гуанидина.
Производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I) или его соль, использованные в качестве
активного ингредиента состава для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур, могут быть получены, например, любым из нижеприведенных способов:
где R1 является таким, как он определен выше, R' является (C1-C6)-алкильной группой, R'' является аминогруппой или (C1-C6)-алкильной группой и Hal является атомом галогена.
Соединение общей формулы (XII) взаимодействует с соединением общей формулы (XI) с получением соединения общей формулы (X). Соединение (X) подвергают циклизации с получением после его выделения или без выделения производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-1). Производное (I-1) подвергают гидролизу с получением после или без выделения соединения общей формулы (IX). Соединение (IX) галогенируют, вследствие чего после или без его выделения можно получить галогенангидрид общей формулы (VIII).
Соединение общей формулы (XII) можно получить способом, описанным в J. Org. Chem. , 43, 2087 (1978). Formation of C-C bonds, Vol. 3, p. 259, 1979 (Georg Thime Publishers, Stuttgart) и т.д.
Из галогенангидрида общей формулы (VIII), полученного вышеприведенным способом, можно получить, например, любым из способов, иллюстрированных ниже, производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I) или его соль, используемые в качестве активного ингредиента композиции для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур настоящего изобретения.
где R1, R12, R21, R22 и Hal являются такими, как они определены выше.
Галогенангидрид общей формулы (VIII) взаимодействует со спиртом общей формулы (III) с получением производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-2). Соединение (I-2) взаимодействует с амином общей формулы (II), вследствие чего после или без выделения соединения (I-2) можно получить производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-3).
Производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-3) можно получить также путем взаимодействия галогенангидрида общей формулы (VIII) с амином общей формулы (II).
Способ получения
2
где R19, R20 и Hal является такими, как они определены выше.
Производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-4) можно получить путем взаимодействия галогенангидрида общей формулы (VIII) с соединением общей формулы (IV).
где R6, R27 и Hal являются такими, как они определены выше.
Производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-5) может быть получено путем взаимодействия галогенангидрида общей формулы (VIII) с соединением общей формулы (V). Подобным образом, производное 1,2, 3-тиадиазола общей формулы (I-6) может быть получено путем взаимодействия галогенангидрида общей формулы (VIII) с соединением общей формулы (VI).
где R6, R30 и Hal являются такими, как они определены выше.
Производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I-7) может быть получено путем взаимодействия галогенангидрида общей формулы (VIII) с соединением общей формулы (VII).
Типичные соединения в качестве производного 1,2, 3-тиадиазола общей формулы (I) или его соли перечислены в таблице 1, но эти соединения не ограничивают область настоящего изобретения.
Сокращения в колонке R1 и R2
и колонке R2 таблицы 1 означают следующие соединения:
Производные 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I) или их соли в соответствии с настоящим изобретением являются полезными для
борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур. Так например, соединения, перечисленные в таблице 1, являются очень эффективными в борьбе с различными болезнями, например с пирикуляриозом
риса (Pyricularia oryzae), влагалищной гнилью риса (Rhizoctonia solani), пятнистостью листьев риса (Cochliobolus mlyabeanus), мучнистой росой различных растений-хозяев, например мучнистой росой ячменя
и пшеницы (Erysiphe graminis), корончатой ржавчиной овса (Puccinia coronata), ржавчиной других растений, фитофторозом томатов (Phytophthora infestans), фитофторозами других растений, ложномучнистой
росой различных растений,
например ложномучнистой росой огурцов (Pseudoperonospora cubensis), и ложномучнистой росой винограда (Plasmopara viticola), паршой яблонь (Venturia inaequalis),
пятнистостью листьев яблонь (Alternaria mali), черной пятнистостью грушевых деревьев (Alternaria kikuchiana), меланозом цитрусовых (Diaporthe citri), бактериальным ожогом огурцов (Pseudomonas syrinqae
pv.lachrymans), бактериальным увяданием томатов (Pseudomonas solanacearum), черной гнилью капусты (Xanthomonas campestris), раком цитрусовых (Xanthomonas citri (Hasse) Dowson), бактериальным ожогом
листьев риса (Xanthomonas oryzae), бактериальной мягкой гнилью капусты (Erwinia carotovora) и мозаикой табака (Tobacco mosaic virus).
Композиция для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур настоящего изобретения является в особенности эффективной при борьбе с вышеуказанными болезнями, которые наносят вред полевым культурам риса, нагорным культурам, фруктовым деревьям, овощам, другим культурам, цветам и декоративным растениям и т.д. Желательное действие состава для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур настоящего изобретения может быть получено путем внесения композиции для борьбы с болезнями в воду для полива рисового поля, на стебли и листья фруктовых деревьев, овощей, других культур, цветов и декоративных растений, в почву и т.д. в такое время года, в которое ожидается возникновение болезней, перед их возникновением или в такое время, когда их возникновение подтверждается.
Композицию для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур настоящего изобретения применяют после получения в виде годных к употреблению форм в соответствии с обычным способом приготовления ядохимикатов.
Производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы (I) или его соль в соответствии с настоящим изобретением и необязательно адъювант смешивают в соответствующей пропорции с подходящим инертным носителем и получают в виде соответствующих препаратов, например в виде суспензии, эмульгируемого концентрата, растворимого концентрата, смачивающего порошка, гранул, дуста или таблеток путем растворения, распыления, суспендирования, смешивания, пропитки, адсорбции или связывания.
Инертным носителем, использованным в настоящем изобретении, может быть твердое вещество или жидкость. Примерами твердых носителей могут служить соевая мука, мука хлебных злаков, древесная мука, мука коры деревьев, опилки, растертые в порошок стебли табака, растертая в порошок ореховая скорлупа, зерновые отходы, растертая в порошок целлюлоза, остаток от экстракции овощей, растертые в порошок синтетические полимеры или смолы, глины (например, каолин, бентонит и кислая глина), тальки (например, тальк и пирофиллит), порошки или чешуйки диоксида кремния (например, диатомовая земля, кварцевый песок, слюда и белая сажа, т.е. синтетическая высокодисперсная кремниевая кислота, также называемая тонкоизмельченным гидратированным диоксидом кремния или гидратированной кремниевой кислотой, некоторые из коммерчески доступных продуктов содержат в качестве основного компонента силикат кальция), активированный уголь, растертая в порошок сера, растертая в порошок пемза, прокаленная диатомовая земля, размолотый кирпич, зольная пыль, песок, порошок карбоната кальция, порошок фосфата кальция и другие неорганические или минеральные порошки, химические удобрения (например, сульфат аммония, нитрат аммония, мочевина и хлорид аммония) и компост. Эти носители могут быть использованы по отдельности или в виде их смеси.
Жидким носителем является такой носитель, который сам способен растворять или который не способен растворять, но способен диспергировать активный
ингредиент с помощью адъюванта. Типичный примерами жидких носителей, которые могут быть использованы по отдельности или в виде их смеси, являются вода; спирты, например метанол, этанол, изопропанол,
бутанол и этиленгликоль; кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон; простые эфиры, например этиловый эфир, диоксан, целлозольв, дипропиловый эфир и
тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, например керосин и минеральные масла; ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, растворитель нафта и алкилнафталины; галогенированные
углеводороды, например дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и хлорбензол; сложные эфиры, например этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат, и
диоктилфталат; амиды, например
диметилформамид, диэтилформамид и диметилацетамид; нитрилы, например ацетонитрил; и диметилсульфоксид.
Ниже приведены типичные примеры адъювантов, которые используют в зависимости от целей по отдельности или, в некоторых случаях, в сочетании, или не используют совсем.
Для эмульгирования, диспергирования, растворения и/или увлажнения активного ингредиента используют поверхностно-активное вещество. В качестве поверхностно-активного вещества могут служить, например, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, полиоксиэтиленалкилариловые эфиры, сложные эфиры высших жирных кислот и полиоксиэтилена, полиоксиэтиленрезинаты, полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат, алкиларилсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфоновых кислот, лигнинсульфонаты и сложные эфиры серной кислоты и высшего спирта.
Кроме того, для стабилизации дисперсии активного ингредиента, придания ей клейкости или липкости и/или для ее связывания могут быть использованы такие адъюванты, как казеин, желатин, крахмал, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, аравийская камедь, поливиниловые спирты, турпентин, масло отрубей, бентонит и лигнинсульфонаты.
Для улучшения текучести твердого продукта могут быть использованы такие адъюванты, как воски, стеараты и алкилфосфаты.
В качестве пептизатора для диспергируемых продуктов могут быть использованы, например, такие адъюванты, как продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты и поликонденсаты фосфатов.
В качестве добавки, уменьшающей пенообразование, могут быть использованы такие адъюванты, как силиконовые масла.
Когда необходимо, содержание активного ингредиента может изменяться. В дустах или гранулах подходящие его содержание составляет от 0,01 до 50% по весу. В эмульгируемых концентратах или текучих смачивающихся порошках оно также составляет от 0,01 до 50% по весу.
Настоящая композиция по изобретению для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур, содержащая в качестве активного ингредиента производное 1, 2, 3-тиадиазола общей формулы (I) или его соль, применяется для борьбы с различными болезнями следующим образом. Ее наносят на культуру, на которой может возникнуть заболевание или на участок, на котором возникновение заболевания является нежелательным, в том виде, в котором она находится, или после соответствующего разбавления водой или суспендирования в воде, или в подобном виде, в количестве, эффективном для борьбы с болезнями. Так например, для борьбы с болезнями культур риса состав для борьбы с болезнями может быть использован таким образом, как затопление рисового поля, путем нанесения на рисовую рассадочную грядку, путем протравления семян для непосредственного посева на затопленное рисовое поле или путем дезинфекции семян.
Применяемую дозу композиции по изобретению для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур, содержащую в качестве активного ингредиента производное 1, 2, 3-тиадиазола общей формулы (I) или его соль, изменяют в зависимости от различных факторов, таких, как цель применения, вид заболевания, степень роста растения, склонность к возникновению заболевания, погодные условия, состояния окружающей среды, форма препарата, способ применения, участок применения и время применения. Ее можно, в зависимости от целей применения, соответственно, выбрать в диапазоне от 0,1 г до 10 кг/10 ар (в расчете на активный ингредиент).
Композиция по изобретению для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур, содержащая в качестве активного ингредиента производное 1, 2, 3-тиадиазола общей формулы (I) или его соль, может быть применена в смеси с другими составами для борьбы с болезнями сельскохозяйственных и плодовых культур с целью расширения спектра заболеваний с которыми можно вести борьбу, и период времени, в течение которого является возможным его эффективное применение, или с целью уменьшения дозы.
Ниже описаны типичные примеры и примеры испытаний настоящего изобретения, но их не следует истолковывать как примеры, ограничивающие объем изобретения.
В примерах все части приведены по весу.
Пример 1.
Любое из соединений, перечисленных в таблице 1 - 50 частей
Ксилол - 40 частей
Смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция - 10 частей
Эмульгируемый концентрат получали путем однородного смешивания
вышеперечисленных ингредиентов до растворения.
Пример 2.
Любое из соединений, перечисленных в таблице 1 - 3 части
Порошок глины - 82 части
Порошок
диатомовой земли - 15 частей
Дуст получали путем однородного смешивания и измельчения вышеперечисленных ингредиентов.
Пример 3
Любое из соединений, перечисленных в
таблице 1 - 5 частей
Смешанный порошок, состоящий из бетонита и глины - 90 частей
Лигнинсульфонат кальция - 5 частей
Гранулы получали путем однородного смешивания
вышеперечисленных ингредиентов, перемешивали полученной смеси с соответствующих количеством воды, последующей грануляции и сушки.
Пример 4.
Любое из соединений,
перечисленных в таблице 1 - 20 частей
Смесь каолина и синтетической высокодисперсной кремниевой кислоты - 75 частей
Смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната
кальция - 5 частей
Смачивающийся порошок получили путем однородного смешивания и измельчения вышеперечисленных ингредиентов.
Пример 1 Испытаний
Регулируемое действие
на пирикуляриоз риса посредством затопления
Рисовые растения в фазе 5-6 листьев, культивированные в горшке емкостью 1/10000-ар, подвергли затоплению химическим препаратом, содержащим в
качестве активного ингредиента любое из соединений, перечисленных в таблице 1, доза которого составляла 200 г/10 ар в расчете на активный ингредиент. После выдерживания в течение 1 недели в теплице,
растения инокулировали суспензией спор грибков, вызывающих пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae), посредством опрыскивания.
После инокуляции растения выдерживали во влажной камере в
течение 1 дня и затем в течение 6 дней в теплице для того, чтобы вызывать возникновение заболевания. Затем подсчитали повреждения на каждом листе и после этого сравнили с повреждениями листьев не
необработанном препаратом участке (контрольной делянке) и вычислили степень подавления, при этом эффект оценивали в соответствии со следующими критериями:
Эффект - Степень
подавления (%)
A - 100-95
B - 94-85
C - 84-60
D - 59-0
В результате проведенных испытаний нашли, что соединения, перечисленные в таблице 1, обладают значительной активностью
в борьбе с пирикуляриозом риса. Из этих соединений следующие соединения имели оценку C или более высокую: соединения NN: 1-42, 44-61, 62-89, 92-95, 97-100, 103-131, 133-136, 138-140, 142, 144-466,
168-192, 194-196, 198-200, 202-222, 224, 225, 227-233, 237, 240, 253-255, 268, 269, 272, 273, 276, 278, 287-296, 342-346, 348, 351, 354-357, 361, 362, 366, 369, 372, 374 и 375. В частности, следующие
соединения имели оценку A, т.е. обладали превосходной активностью в борьбе с болезнями растений: соединения NN: 1, 3, 5-9, 21, 24-26, 28, 29, 32, 33, 37-40, 52, 54, 55, 57-59, 64-68, 70-74, 77-80, 84,
92, 93, 99, 103, 104-121, 123-125, 128, 130, 131, 138, 145, 146, 149, 152, 153, 156, 157, 159, 160, 169, 172-174, 175-192, 194, 198, 199, 202, 208-210, 213, 215-221, 224, 225, 227-229, 233, 237, 253,
278, 288-290, 294, 343, 344, 346, 355, 356, 362, 372, 374 и 375.
Пример 2 испытаний
Подавляющее действие на настоящую мучнистую росу ячменя
Растения ячменя в 3,5
листовой стадии, культивированные в горшке, обработали смесью для опрыскивания, содержащей в качестве активного ингредиента любое из соединений, перечисленных в таблице 1, при концентрации 200 ppm
(част. на миллион). После выдерживания обработанных таким образом растений в теплице в течение 1 недели растения инокулировали спорами грибков, вызывающих настоящую мучнистую росу (Erysphe qraminis f.
sp.hordei).
После иноккуляции растения течение недели выдерживали в теплице, чтобы вызвать возникновение заболевания. Затем подсчитали повреждения на каждом листе и после этого
сравнили с повреждениями листьев на контрольной делянке и вычислили степень действия, при этом эффект оценили в соответствии со следующим критерием:
Эффект - Степень подавления (%)
A
- 100-80
B - 79-60
C - 59-0
В результате проведенных испытаний нашли, что соединения, перечисленные в таблице 1, обладают заметной активностью в борьбе с настоящей мучнистой
росой ячменя. Из этих соединений следующие соединения имели оценку B или более высокую: соединения NN 7-9, 15, 16, 33, 40, 66, 72, 84, 104-107, 111-113, 115-117, 122-124, 128, 130, 139, 145, 180, 193,
194, 215, 217, 218 и 224. В частности, следующие соединения имели оценку A: соединения NN 7-9, 15, 16, 33, 40, 66, 72, 84, 104-107, 111-113, 115-117, 122-124, 128, 130, 139, 145, 180, 193, 215, 217,
218 и 224.
Пример 1 получения
Получение 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата натрия (соединение N 8)
К раствору 0,13 г гидроксида натрия в 3 мл этанола добавили 0,5 г 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты и при комнатной температуре в течение 24 часов провели реакцию.
После завершения реакции при пониженном давлении отогнали растворитель и полученный таким образом неочищенный продукт перекристаллизовывали из этанола, при этом получили 0,44 г целевого соединения.
Физические свойства: температура плавления: 250oC (разлож.).
Выход: 77%.
Пример 2 получения
Получение трет-бутиламмоний-4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата (соединение N 185)
В 3 мл этанола растворили 0,4 г 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, после чего к раствору добавили 0,19 г трет-бутиламина и при комнатной температуре в течение 24 часов провели реакцию.
После завершения реакции осажденные в реакционном растворе кристаллы собрали фильтрацией и промыли н-гексаном, при этом получили 0,54 г целевого соединения.
Физические свойства: температура плавления: 105-107oC.
Выход: 93%.
Пример 3 получения
Получение N-изопропил-5-(N'-изопропилкарбамоил)-1,2,
3-тиадиазол-4-ил-ацетамида (соединение N 252).
В диметилсульфоксиде суспендировали 0,1 г гидрида натрия, затем к суспензии добавили 1 г изопропиламина, после этого охлаждали льдом. Затем добавили 0,5 г метил-5-метоксикарбонил-1,2,3-тиадиазол-4-ил-ацетата и полученную смесь перемещали при комнатной температуре и выдерживали в течение 24 часов.
После завершения реакции реакционную смесь влили в смесь воды со льдом и этилацетатом экстрагировали целевое соединение. Экстрагированный раствор промыли водой, сушили над безводным сульфатом натрия и затем удаления растворителя перегнали под пониженным давлением. Полученный таким образом неочищенный продукт очистили колоночной хроматографией, при этом получили 0,23 г целевого соединения.
Физические свойства: температура плавления 146-156oC.
Выход: 37%.
Пример 4 получения
Получение этил-4-(2-метилфеноксиметил)-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата (соединение N 281)
В 20 мл диметилформамида суспендировали 0,5 г гидрида натрия, после этого к суспензии добавили 1,57 г 2-метилфенола и полученную смесь перемещали при комнатной температуре в течение 5 минут. Реакционную смесь охладили льдом, затем к ней добавили 3 г этил-4-хлорметил-1,2,3-тиадиазол-карбоксилата и полученную смесь перемешали при комнатной температуре и выдерживали в течение 24 часов.
После завершения реакции реакционную смесь влили в смесь воды со льдом и этилацетатом три раза экстрагировали целевое соединение. Экстрагированный раствор промыли водой, сушили над безводным сульфатом натрия и затем для удаления растворителя перегнали под пониженным давлением, при этом получили 1,33 г целевого соединения.
Физические свойства: nD (показатель преломления) 1,5579 (20,1oC):
Выход: 33%.
Пример 5 получения
Получение изопропил-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата
(соединение N 18)
К 1,0 г (6,9 ммолей) 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты при комнатной температуре добавили 40 мл тионилхлорида и 2 капли диметилформамида и полученную смесь в течение 3 часов нагревали в колбе с обратным холодильником. После завершения реакции реакционную смесь охладили до комнатной температуре, отогнали избыток тионилхлорида и к остатку добавили 7,0 мл тетрагидрофурана. Затем добавили 2,1 г (21 ммоль) триэтиламина и 0,83 г (13,8 ммолей) изопропанола и полученную смесь в течение 18 часов перемешали при комнатной температуре, после этого добавили насыщенной водный раствор хлорида натрия. Этилацетатом экстрагировали целевое соединение и органический слой последовательно промыли разбавленной соляной кислотой, насыщенным водным раствором угольной кислоты и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали под пониженным давлением. Полученный остаток очистили колоночной хроматографией на силикагеле (н-гексан: -этилацетат=10:1), при этом получили 1,0 г целевого соединения.
Физические свойства: nD ( показатель преломления) 1,4400 (14,3oC);
Выход: 79%.
Реферат
Описывается композиция для борьбы с болезнями сельскохозяйственных культур, включающая инертный носитель и активное количество производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы I, где значения R1 и R2 указаны в п.1 формулы изобретения, для борьбы с болезнями сельскохозяйственных культур. Описывается также способ борьбы с их болезнями. Технический результат - повышение активности композиции. 2 с. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.
Формула
где R1 является атомом водорода, (C1-C12)алкильной группой; галоген (C1-C12)алкильной группой; (C3-C6)циклоалкильной группой; незамещенной фенильной группой; замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена; группой формулы
где R3 и R4 являются атомами водорода;
m = 0;
R5 является (C1-C12)алкильной группой;
либо R1 является группой формулы
где R3 и R4 являются такими, как они определены выше, и m = 1, R6 и R7 различны и являются атомами водорода и (C1-C12)алкильными группами;
либо R1 может быть группой формулы
где R3, R4 являются такими, как они определены выше,
А является -O-,
n = 1;
R8 является (C1-C12)алкильной группой, незамещенной фенильной группой, замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена;
R2 является (i) группой формулы
-X-R12,
где Х является атомом кислорода или серы;
R12 является атомом водорода; (C1-C12)алкильной группой; галоген(C1 - C12)алкильной группой; (C2-C20)алкенильной группой; (C2-C12)алкинильной группой; (C3-C6)циклоалкильной группой; (C3-C6)циклоалкил(C1-C12)алкильной группой; незамещенной фенильной группой; замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп и (C1 - C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкоксигрупп; незамещенной фенил(C1-C6)алкильной группой; замещенной фенил(C1-C6)алкильной группой, имеющей в кольце один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, нитрогруппы, (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп; и дифенил(C1-C6)алкильной группой; фенокси(C1-C6)алкильной группой; или R12 является группой формулы
-C(R15)=C(R16)-R17,
где R16 является атомом водорода;
R15 и R17, взятые вместе, способны представлять (C3-C6)алкиленовую группу, которая может быть замещена одной или несколькими (C1)алкильными группами и/или оксогруппами;
6-членной гетероциклической алкильной группой, имеющей атом азота в качестве гетероатома, три(C1-C6 )алкилсилил(C1 - C6)алкильными группами или 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонилокси(C1-C12)алкильными группами, имеющими в кольце в качестве заместителя (C1-C6)алкильную группу,
либо R2 является (ii) группой формулы
-O-N=C(R19)R20,
где R19 и R20, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода; (C1-C12)алкильными группами, незамещенными фенильными группами или R19 и R20, взятые вместе, могут представлять (C3-C6)циклоалкановое кольцо или 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее между смежными атомами углерода углеродной цепи два атома серы;
либо R2 может быть (iii) группой формулы
-N(R21)R22,
где R21 и R22, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода; (C1-C12)алкильными группами; замещенными галоген (C1-C12)алкильными группами, имеющими в качестве заместителя гидроксильную группу или (C1-C6)алкоксигруппу; (C2-C12)алкенильными группами; (C1 - C12)алкокси(C1-C6)алкильными группами; циано(C1-C12)алкильными группами; замещенными циано (C1-C6)алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из (C1-C3)алкоксигрупп, (C2-C3)алкинилоксигрупп, (C1-C6)алкилтиогрупп, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкоксигрупп, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкилтиогрупп, фенилтиогруппы и пиразол-1-ильной группы; незамещенными карбамоил (C1-C6)алкильными группами; замещенными карбамоил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из (C1-C6 )алкоксигрупп; гидрокси(C1-C6)алкильными группами; ди(C1-C6)алкокси(C1-C6)алкильными группами, в которых (C1-C6 )алкоксигруппы могут быть одинаковыми или различными; незамещенными (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкильными группами; замещенными (C1 - C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп, фенил(C1 - C6)алкильной группы и пиразол-1-ильной группы; незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)алкильных групп, галоген (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп, (C1-C6)алкилкарбонильных групп, карбоксильной группы, (C1-C12)алкоксикарбонильных групп, метилендиоксигруппы, фенильной группы, группы формулы
где R23 и R24, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода, (C1-C12)алкильными группами, замещенными фенильными группами, имеющими один заместитель, который выбирают из атомов галогена),
или R21 и R23 могут быть незамещенными фенил(C1-C6)алкильными группами; замещенными фенил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена; нафтильными группами или 6-членными гетероциклическими кольцами, выбранными из группы, включающей пиридин, при этом R21 и R23, вместе взятые, могут представлять (C4-C6)алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи атом кислорода; или диаминометиленовую группу, при условии, что -N(R21)R22 не является
где R является (C1-C4)алкилом, (C1-C4)алкокси или галогеном;
R1 является (C1-C4)алкилом или галогеном;
R2 является водородом, (C1-C4)алкилом или галогеном;
R3 является CH[OR5]2, COOR5, где R5 является (C1-C4)алкилом, если R1 является метилом или водородом;
либо R2 является (iv) группой формулы
-N(R6)NHR27,
где R6 является атомом водорода или (C1)алкильной группой;
R27 является атомом водорода, (C1-C12)алкильной группой или незамещенной бензоильной группой;
либо R2 является (v) группой формулы
-NHN(R6)R27,
где R6 является (C1-C6)алкильной группой;
R27 является (C1 -C12)алкильной группой, при этом R6 и R27, вместе взятые, могут представлять
=C(R28)R29,
где R28 и R29, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода, (C1-C6)алкильными группами, (C3-C6)циклоалкильными группами, незамещенными фенильными группами, замещенными фенильными группами, имеющими один заместитель, который выбирают из (C1-C6)алкильных групп, или 5- или 6-членными гетероциклическими кольцами, такими как тиенильная, фурильная и пиридильная группа; при этом R28 и R29, вместе взятые, способны представлять 5-членное гетероциклическое кольцо, содержащее между смежными атомами углерода углеродной цепи два атома серы, или R6 и R27, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут представлять морфолиногруппу;
либо R2 может быть группой (vi) формулы
-N(R6)-OR30,
где R6 является атомом водорода;
R30 является (C1-C12 )алкильной группой или незамещенной фенил (C1-C6)алкильной группой.
где R3 и R4 являются атомами водорода;
m = 0;
R5 является (C1-C12)алкильной группой;
либо R1 является группой формулы
где R3 и R4 являются такими, как они определены выше;
m = 1;
R6 и R7 различны и являются атомами водорода и (C1-C12)алкильными группами;
либо R1 может быть группой формулы
где R3, R4 являются такими, как они определены выше;
А является -O-,
n = 1;
R8 является (C1-C12 )алкильной группой, незамещенной фенильной группой, замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена;
R2 является (i) группой формулы
-X-R12,
где Х является атомом кислорода или серы;
R12 является атомом водорода; (C1-C12)алкильной группой; галоген(C1-C12)алкильной группой; (C2-C20)алкенильной группой; (C2-C12)алкинильной группой; (C3-C6 )циклоалкильной группой; (C3 - C6)циклоалкил(C1-C12)алкильной группой; незамещенной фенильной группой; замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп, (C2-C6)алкинильных групп и (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкоксигрупп; незамещенной фенил(C1-C6)алкильной группой; замещенной фенил(C1-C6)алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, нитрогруппы, (C1-C6)алкильных групп и (C1-C6)алкоксигрупп; дифенил(C1-C6)алкильной группой; фенокси(C1 - C6)алкильной группой; или R12 является группой формулы
-C(R15)=C(R16)-R17,
где R16 является атомом водорода;
R15 и R17 , взятые вместе, представляют (C3-C6)алкиленовую группу, которая может быть замещена одной или несколькими (C1)алкильными группами и/или оксогруппами;
6-членной гетероциклической алкильной группой, имеющей атом азота в качестве гетероатома, три(C1-C6)алкилсилил(C1-C6)алкильными группами или 1,2, 3-тиадиазол-5-ил-карбонилокси(C1-C12)алкильными группами, имеющими в кольце в качестве заместителя атом галогена или (C1-C6)алкильную группу.
где R3 и R4 являются атомами водорода;
m = 0;
R5 является (C1-C12)алкильной группой;
либо R1 является группой формулы
где R3 и R4 являются такими, как они определены выше;
m = 1;
R6 и R7 различны и являются атомами водорода и (C1-C12)алкильными группами;
либо R1 является группой формулы
где R3 и R4 являются такими, как они определены выше;
А является -O-,
n = 1;
R8 является (C1-C12)алкильной группой, незамещенной фенильной группой, замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена;
и R2 является (iii) группой формулы
-N(R21)R22,
где R21 и R22, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода; (C1-C12)алкильными группами; замещенными галоген(C1-C12)алкильными группами, имеющими в качестве заместителя гидроксильную группу или (C1-C6)алкоксигруппу; (C2-C12)алкенильными группами; (C1 -C12)алкокси(C1-C6)алкильными группами; циано(C1-C12)алкильными группами; замещенными циано(C1-C6)алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из (C1-C3)алкоксигрупп, (C2-C3)алкинилоксигрупп, (C1-C6 )алкилтиогрупп, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкоксигрупп, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкилтиогрупп, фенилтиогруппы и пиразол-1-ильной группы; незамещенными карбамоил (C1-C6)алкильными группами; замещенными карбамоил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из (C1-C6)алкоксигрупп; гидрокси(C1-C6)алкильными группами; ди(C1-C6 )алкокси(C1-C6)алкильными группами, в которых (C1-C6)алкоксигруппы могут быть одинаковыми или различными; незамещенными (C1-C6 )алкоксикарбонил(C1-C6)алкильными группами; замещенными (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в алкильной цепи заместитель, выбранный из группы, состоящей из (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп, фенил(C1-C6)алкильной группы и пиразол-1-ильной группы;
незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)алкильных групп, галоген(C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп, (C1-C6)алкилкарбонильных групп, карбоксильной группы, (C1-C12)алкоксикарбонильных групп, метилендиоксигруппы, фенильной группы, групп формулы
где R23 и R24, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода, (C1-C12)алкильными группами, замещенными фенильными группами, имеющими один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена,
либо R21 и R23 являются незамещенными фенил (C1 - C6)алкильными группами; замещенными фенил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена; нафтильными группами; или 6-членными гетероциклическими кольцами, выбранными из группы, включающей пиридин; при этом R21 и R23, вместе взятые, могут представлять (C4-C6)алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи атом кислорода; или диаминометиленовую группу, при условии, что -N(R21)R22 не является
где R является (C1-C4)алкилом, (C1-C4)алкокси или галогеном;
R1 является (C1-C4)алкилом или галогеном;
R2 является водородом, (C1-C4)алкилом или галогеном;
R3 является CH[OR5]2, COOR5, где R5 является (C1-C4)алкилом, если R1 является метилом или водородом.
-X-R12,
где Х является атомом кислорода или серы;
R12 является: атомом водорода; (C1-C12)алкильной группой; галоген(C1-C12)алкильной группой; (C2-C20)алкенильной группой; (C2-C12)алкинильной группой; (C3-C6 )циклоалкильной группой; незамещенной фенильной группой; замещенной фенильной группой, имеющей один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, (C1-C6 )алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп и (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкоксигрупп;
незамещенной фенил(C1-C6)алкильной группой; замещенной фенил(C1-C6)алкильной группой, имеющей в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, нитрогруппы, (C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп; и дифенил(C1-C6)алкильной группой; фенокси(C1-C6)алкильной группой или 1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбонилокси(C1-C12)алкильными группами, имеющими в кольце в качестве заместителя атом галогена или (C1-C6)алкильную группу.
-O-N=C(R19 )R20,
где R19 и R20, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода, (C1-C12)алкильными группами и незамещенными фенильными группами; причем R19 и R20, взятые вместе, могут представлять (C3-C6)циклоалкановое кольцо или 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее между смежными атомами углерода углеродной цепи два атома серы.
-N(R21)R22,
где R21 и R22, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода; (C1-C12)алкильными группами; (C2-C12)алкенильными группами; (C1-C12)алкокси(C1-C6)алкильными группами; циано(C1-C12)алкильными группами; незамещенными карбамоил(C1-C6)алкильными группами; гидрокси(C1-C6)алкильными группами; незамещенными (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкильными группами; незамещенными фенильными группами; замещенными фенильными группами, имеющими один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена, нитрогруппы, цианогруппы, (C1-C6)алкильных групп, галоген(C1-C6)алкильных групп, (C1-C6)алкоксигрупп, (C1 -C6)алкилкарбонильных групп, карбоксильной группы, (C1-C12)алкоксикарбонильных групп, метилендиоксигруппы, фенильной группы, группы формулы
где R23 и R24, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода, (C1-C12)алкильными группами, замещенными фенильными группами, имеющими один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из атомов галогена;
или R21 и R23 могут быть незамещенными фенил(C1-C6)алкильными группами; замещенными фенил(C1-C6)алкильными группами, имеющими в кольце один или несколько заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из атомов галогена; нафтильными группами или 6-членными гетероциклическими кольцами, представляющими пиридин; при этом R21 и R22, вместе взятые, могут представлять (C4-C6)алкиленовую группу, которая может содержать между смежными атомами углерода углеродной цепи атом кислорода, или диаминометиленовую группу.
-N(R6)NHR27,
где R6 является атомом водорода или (C1)алкильной группой;
R27 является атомом водорода, (C1-C12)алкильной группой или незамещенной бензоильной группой.
-NHN(R6)R27,
где R6 является (C1-C12)алкильной группой;
R27 является (C1-C12)алкильной группой; или R6 и R27, вместе взятые, могут представлять
=C(R28)R29,
где R28 и R29, которые могут быть одинаковыми или различными, являются атомами водорода, (C1-C6)алкильными группами, (C3-C6)циклоалкильными группами, незамещенными фенильными группами, замещенными фенильными группами, имеющими один заместитель, который выбирают из группы, состоящей из (C1-C6)алкильных групп, или 5- или 6-членными гетероциклическими кольцами, такими как тиенил, фурил или пиридил; или R28 и R29, взятые вместе, могут представлять 5-членное гетероциклическое кольцо, содержащее между смежными атомами углерода углеродной цепи два атома серы, или R6 и R27, взятые вместе с атомом азота, с которым они соединены, могут представлять морфолиногруппу.
-N(R6)-OR30,
где R6 является атомом водорода;
R30 является (C1-C12)алкильной группой или незамещенной фенил(C1-C6)алкильной группой.
