Способ получения катализатора никель/фосфорсодержащей лиганд для гидроцианирования олефинов - RU2004116079A

Реферат

1. Способ получения катализатора гидроцианирования, включающий взаимодействие, по меньшей мере, одного бидентатного фосфорсодержащего лиганда, выбранного из группы, состоящей из бидентатных фосфитов, бидентатных фосфинитов и бидентатных фосфинов, с хлоридом никеля в присутствии нитрильного растворителя и восстанавливающего металла, который является более электроположительным чем никель, причем хлорид никеля присутствует в молярном избытке относительно восстанавливающего металла.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что восстанавливающий металл выбран из группы, состоящей из Na, Li, K, Mg, Ca, Ba, Sr, Ti, V, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, Al, Ga, In и Sn.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что он далее включает отделение непрореагировавшего хлорида никеля от катализатора гидроцианирования.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что восстанавливающий металл представляет собой Zn или Fe.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что катализатор получают при температуре от 30 до 100°С и давлении от 5 до 50 фунт./кв. дюйм абс. (от 34 до 340 кПа).

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что катализатор получают при температуре от 50 до 90°С.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что молярное отношение хлорида никеля к восстанавливающему металлу составляет от 1,1:1 до 50:1.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что молярное отношение хлорида никеля к восстанавливающему металлу составляет от 2:1 до 25:1.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что бидентатный фосфорсодержащий лиганд представляет собой соединение формулы

(R¹O)₂P(OZO)P(OR¹)₂,

где R¹ представляет собой фенил, незамещенный или замещенный одной или несколькими С₁-С₁₂ алкильными или С₁-С₁₂ алкоксильными группами, нафтил, незамещенный или замещенный одной или несколькими С₁-С₁₂ алкильными или С₁-С₁₂ алкоксильными группами;

Z и Z¹ независимо выбраны из группы, состоящей из радикалов, имеющих формулы I, II, III и IV

где R² и R⁹ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси;

R³ и R⁸ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси;

R⁴ и R⁷ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси;

R⁵ и R⁶ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси;

где X представляет собой O, S или CH(R¹⁸);

R¹⁰ и R¹⁷ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁ -С₁₂ алкокси;

R¹¹ и R¹⁶ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси;

R¹² и R¹⁵ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси;

R¹³ и R¹⁴ являются одинаковыми и выбраны из H, С₁-С₁₂ алкила и С₁-С₁₂ алкокси и

R¹⁸ представляет собой H или С₁-С₁₂ алкил;

где R¹⁹ и R²⁰ являются одинаковыми и выбраны из H и CO₂R²¹;

R²¹ представляет собой С₁-С₁₂ алкил или С₆-С₁₀ арил, незамещенный или замещенный С₁-С₄ алкильными группами;

где A представляет собой O, S, CH(R²⁴);

R²² и R²³ являются одинаковыми и выбраны из H и CO₂R²⁵;

R²⁴ представляет собой H или С₁-С₁₂ алкил;

R²⁵ представляет собой С₁-С₁₂ алкил.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что хлорид никеля представляет собой непрореагировавший хлорид никеля, который отделен от катализатора гидроцианирования, полученного по п.3.

11. Способ по п.9, отличающийся тем, что хлорид никеля является безводным.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что безводный хлорид никеля получают способом, включающим обработку гидратированного хлорида никеля при температуре примерно от 200 до 240°С в течение периода времени менее 12 ч.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что гидратированный хлорид никеля представляет собой NiCl₂·6H₂O или NiCl₂·2H₂ O.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что безводный хлорид никеля получают способом, включающим

(a) распылительную сушку водного раствора хлорида никеля при температуре на выходе примерно от 120 до 150°С и

(b) термическую сушку продукта из стадии (a) при температуре примерно от 200 до 240°С в течение периода времени менее 12 ч.

15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что температура на выходе распылительной сушки составляет примерно от 130 до 135°С, причем общее время воздействия тепла составляет от 1 до 45 с.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что восстанавливающий металл имеет размер частиц 20 меш или менее.

17. Способ получения безводного хлорида никеля, включающий обработку гидратированного хлорида никеля при температуре примерно от 200 до 240°С в течение периода времени менее 12 ч.

18. Способ по п.17, отличающийся тем, что гидратированный хлорид никеля представляет собой NiCl₂·6H₂O или NiCl₂·2H₂O.

19. Способ по п.17, включающий

(a) распылительную сушку водного раствора хлорида никеля при температуре на выходе примерно от 120 до 150°С и

(b) термическую сушку продукта из стадии (a) при температуре примерно от 200 до 240°С в течение периода времени менее 12 ч.

20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что температура на выходе распылительной сушки составляет примерно от 130 до 135° С, причем общее время воздействия составляет от 1 до 45 с.