Артропоцидная или растительно-нематоцидная композиция - RU2080789C1

Чертежи

Описание

Изобретение относится к использованию производных фенилпиразола против членистоногих, растительных нематод и червеобразных паразитов и композициям, содержащим такие производные.

В патенте США N 4066776 описывается широкая группа 1, 4-дизамещенных-3-нитропиразолов, как веществ, обладающих антимикробиальными паразицидными и гербицидными свойствами: указывается, что высокая биологическая активность соединений ограничена раскрытыми в патенте 3-нитропиразолами, причем отличительным признаком таких соединений является 3-нитропиразольные ядра.

В опубликованном Японском патенте N 12644/64 описывается способ получения 4-тиоцианатопиразоловых соединений, которые, как указывается, являются ценными бактерицидными препаратами.

Ни в одной из предыдущих публикаций не описывалось и не предполагалось, что соединения общей формулы I обладают или могут обладать активностью в отношении членистоногих, червей или растительных нематод.

В настоящее время неожиданно было обнаружено после широкой исследовательской и экспериментальной проработки, что N-фенилпиразоловые производные общей формулы I

Под термином "соли с пестицидно-применимыми основаниями" подразумеваются соли, катионы которых известны и общеприняты в данной области для образования солей пестицидно-активных кислот сельскохозяйственного и садоводческого назначения. При применении на позвоночных животных с целью борьбы с инфицированием или заражением членистоногими или червями, такие соли с применяемыми основаниями будут нетоксичными. Под термином "нетоксичные" подразумеваются соли оснований, катионы которых безвредны для позвоночных при используемых дозировках и которые не ухудшают полезный эффект, обеспечиваемый анионом.

Предпочтительно, чтобы такие соли были водно-растворимыми. Примерами подходящих солей основания могут служить соли щелочного металла (например натрия и калия), соли щелочно-земельного металле (например кальция и магния), соли аммония и амина (например диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, морфолина и диоктилметиламина). Следует иметь ввиду, что в том случае, когда в настоящем описании ссылаются на соединения общей формулы I, такие ссылки включают также соли с пестицидно-применимыми основаниями соединений общей формулы I.

Ниже приведены примеры соединений общей формулы I, которые представляют собой особый интерес в отношении борьбы с членистоногими, данные о которых далее приведены в табл. 1:
1. 5-амино-3, 4-дициано-1-/2,4,6-трихлорфенил/пиразол;
2. 5-амино-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3, 4-дицианопиразол;
3. 5-амино-3,4-дициано-1-/2, 3,5,6-тетрахлорфенил/пиразол;
4. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-метилпиразол;
5. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
6. 5-амино-3-хлор-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол;
7. 5-амино-3-бром-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол;
8. 5-амино-3-иод-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол;
9. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-5-этансульфениламинопиразол;
10. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-5-метоксиметиленаминопиразол;
11. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-5-пропоксиметиленаминопиразол;
12. 5-ацетамидо-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
13. 5-дихлорацетамидо-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
14. 5-циклопропилкарбонамидо-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
15. 5-пентанамидо-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
16. 5-пропионамидо-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
17. 5-амино-1-/2-хлор-4-трифторметилфенил/-3, 4-дицианопиразол;
18. 5-амино-3,4-дициано-1- /2,3,5, 6-тетрафтор-4-трифторметилфенил/пиразол;
19. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-пентафторэтилпиразол;
20. 5-амино-3-хлордифторметил-1-/2, 6- дихлор-4-трифторметилфенил/-4-цианопиразол;
21. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-циано-3-дифторметилпиразол;
22. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол;
23. 5-амино-4-карбамоил-1-/2, 6- дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
24. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метоксикарбонил-3-трифторметилпиразол;
25. 5-ацетамидо-4-циано-1-/2, 6- дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
26. 1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3,4- дициано-5-/2,2-диметилпропионамидо/-пиразол;
27. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-этоксиметиленамино-3-трифторметилпиразол;
28. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-диметиламино-3-трифторметилпиразол;
29. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-этоксикарбонилметиламино-3-трифторметилпиразол;
30. 4-циано-5-метиламино-1-/2,6- дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
31. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-/2,2-диметилпропионоамидо/-3-трифторметилпиразол;
32. 5-амино-4-бром-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
33. 5-бром-4-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметил пиразол;
34. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифтометилфенил/-3-фторметилпиразол;
35. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-нитро-3-трифторметилпиразол;
36. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметоксифенил/-3-трифторметилпиразол;
37. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-бис/этоксикарбонил/амино-3-трифторметилпиразол;
38. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-бис/циклопропанкарбонил/амино-3-трифторметилпиразол;
39. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-циклопропанкарбонамидо-3-трифторметилпиразол;
40. 5-амино-4-хлор-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
41. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-этоксикарбонил амино-3-трифторметилпиразол;
42. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
43. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-иод-3-трифторметилпиразол;
44. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-тетрафторметилфенил/-5-метил-3- трифторметилпиразол;
45. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-/N, N-диметилсульфамоил/-3-трифторметилпиразол;
46. 5-амино-4-циано-3- циклопропил-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол;
47. 5-амино-4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-гептафторпропилпиразол;
48. 5-амино-3, 4-дициано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметил-тиофенил/пиразол;
49. 5-амино-1--/2-хлор-3,5, 6- трифтор-4-трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
50. 5-амино-1-/2,6-дихлор-3, 5-дифтор-4- трифторметилфенил/-3,4-дицианопиразол;
51. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметоксифенил/-3,4-дицианопиразол;
52. 5-амино-4-циано-3-этил-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол;
53. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метансульфонил-3-метилпиразол;
54. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-4-этоксикарбонилпиразол;
55. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметоксифенил/-4-метансульфонил-3-метилпиразол;
56. 5-амино-1-/2-хлор-3,5, 6-трифтор-4- трифторметилфенил/-4-циано-3-трифторметилпиразол;
57. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилтиофенил/-3-трифторметилпиразол;
58. 5-амино-3-хлорфторметил-4- циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол;
59. 5-амино-4-циано-1-/2,6-дихлор- 3, 5-дифтор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
60. 4-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-/1-этоксиэтилиденамино/-3-метилпиразол;
61. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-5-сукцинимидопиразол;
62. 5-ацетамидо-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол;
63. 5-ацетамидо-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-4-метанлсульфонилпиразол;
64. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4-нитрофенил/-3,4-дицианопиразол;
65. 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3, 4-дициано-5-метиламинопиразол;
66. 1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3, 4-дициано-5-этиламинопиразол;
67. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-/N-метил-N-этоксикарбониламино/-3- трифторметилпиразол;
68. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-/N-ацетил-N-триметилацетиламино/-3-трифторметилпиразол;
69. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-/N-пропионил-N-триметилацетиламино-3-трифторметилпиразол;
70. 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4- нитро-3-трифторметил-5-триметилацетиламинопиразол;
71. 1-/2,6-дихлор-4-трифтиорметилфенил/-5-этоксикарбониламино-4-нитро-3-трифторметилпиразол;
72. 3-хлор-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-циано-5-триметилацетиламинопиразол;
73. 3-хлор-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-циано-5-бис/этоксикарбонил/аминопиразол;
74. 3-хлор-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-циано-5-этоксикарбониламинопиразол;
75. 4-циано-5-диацетиламино-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
76. 5-/N-пцетил-N-этоксикарбониламино/-4- циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
77. 1-/2,6-дизхлор-4-трифторметилфенил/-5-бис-/этоксикарбонил/амино-3,4-дицианопиразол;
78. 1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-бис/этоксикарбонил/амино-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол;
79. 1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5- этоксикарбониламино-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол;
80. 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3,4-дициано-5-этоксикарбониламинопиразол;
81. 5-амино-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-иод-3-трифторметилпиразол;
82. 5-амино-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-иод-3-метилпиразол;
83. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4-трифоторметилфенил/3-метил-4-нитропиразол;
84. 5-ацетамидо-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-нитро-3-трифторметилпиразол;
85. 1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-нитро-3-трифторметилпиразол;
86. 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/3-метил-4-метансульфонилпиразол;
87. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-фторпиразол;
88. 1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол;
89. 5-хлор-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-циано-3-трифторметилпиразол;
90. 5-амино-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-/N-этилсульфамоил/-3-трифторметилпиразол;
91. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-/N-метилсульфамоил/-3-трифторметилпиразол;
92. 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-циано-3-нитропиразол;
93. 1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3, 4-дициано-5-нитропиразол;
94. 5-амино-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-циано-3-фторпиразол;
95. 5-амино-3-хлор-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметоксифенил/-4-цианопиразол;
96. 5-амино-3-хлор-4-циано-1- /2,6-дихлор-3,5-дифтор-4-трифторметилфенил/пиразол;
97. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-трифторметил-5-триметилсилилпиразол;
98. 5-трет. -бутилдиметилсилил-4- циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
99. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/5-метилтио-3-трифторметилпиразол;
100. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/3-трифторметил-5-трифторметилтиопиразол;
101. 5-карбокси-4-циано-1-/2,6- дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
102. 1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/4-нитро-3-трифторметил-5-триметилсилилпиразол;
103. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-трифторметил-5-триметилсилилметилпиразол;
104. 4-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-метоксикарбониламино-3-трифторметилпиразол;
105. 1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4,5-дициано-3-трифторметилпиразол;
106. 5-амино-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4- метансульфгнилпиразол;
107. 4-ацетил-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол;
108. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метилсульфинил-3-трифторметилпиразол;
109. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-этилсульфинил-3-трифторметилпиразол;
110. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-этилсульфинил-3-метилпиразол;
111. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилсульфинилфенил-3-трифторметилпиразол;
112. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-метилсульфинил-3-трифторметилпиразол;
113. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-этилсульфонил-3-трифторметилпиразол;
114. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенид/4-этилсульфонил-3-метилпиразол;
115. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметил/-3-метил-4-пропансульфонилпиразол;
116. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-трихлорметансульфонил-3-метилпиразол;
117. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-этилтио-3-метилпиразол;
118. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-4-метилпиразол;
119. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметил/-4-n-пропилтио-3-метилпиразол;
120. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-этилтио-3-трифторметил-пиразол;
121. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-метилтио-3-трифторметилпиразол;
122. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-тиоцианато-3-трифторметилпиразол;
123. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-4-тиоцианатопиразол;
124. 5-амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-метансульфонилфенил/-3-трифторметилпиразол;
125. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-3-метил-4-трихлорметилтиопиразол;
126. 4-циано-1-/2, 6-дихлор-4- трифторметансульфонилфенил/-5-нитро-3-трифторметилпиразол;
127. 1-/2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-дифторметил-3-трифторметилпиразол;
128. 5-амино-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-метил-3- трифторметилпиразол.

Приведенным выше соединениям присвоены номера 1 128 в целях их идентификации и для ссылок на них далее в тексте.

Особенно предпочтительными соединениями являются соединения 2, 22, 37, 53, 71, 106 и 118.

Композиции, применяемые для борьбы с членистоногими обычно содержат 0,0001-95% предпочтительно 0,0005-50 мас. одного или более соединений общей формулы I. Контактный тип используемой композиции и норма ее применения будут подбираться пользователем или специалистом в данной области. Твердые и жидкие композиции, предназначенные для локального применения на животных, древесине, хранимых продуктах или домашней утвари, обычно содержат 0,005-90% более предпочтительно 0, 001-10 мас. одного или более соединений общей формулы I.

Дусты и жидкие композиции, предназначенные для орального, парентерального или подкожного применения на животных твердые или жидкие композиции обычно содержат 0,1-90 мас. одного или более соединений общей формулы I. Медикаментозный корм обычно содержат 0,001-3 мас. одного или более соединений общей формулы I. Концентраты и добавки, предназначенные для примешивания к корму обычно, содержат 5-90% предпочтительно 5-50 мас. одного или более соединений общей формулы I. Минеральные солевые лизательные препараты обычно содержат 0,1-10 мас. одного или более соединений общей формулы I.

Дусты и жидкие композиции, предназначенные для применения на скоте, персонале, инвентаре, помещениях или внешних площадях могут содержать 0,0001-15% более предпочтительно 0,0005 2 мас. одного или более соединений общей формулы I. Подходящие концентрации для обработки воды содержат 0,0001-20 ч. /млн. предпочтительно, 0,7.001-5, 0 ч./млн. одного или более соединений общей формулы I и они могут терапевтически использоваться в рыбоводстве в течение соответствующего времени.

Съедобные приманки могут содержать 0, 01-5% и предпочтительно, 0,01-1,0 мас. одного или более соединений общей формулы I.

При парентеральном, оральном, подкожном или каком-либо другом применении на позвоночных дозировках соединений общей формулы I будет зависеть от вида, возраста и состояния здоровья позвоночного, а также от природы и степени действительного или потенциального инфицирования членистоногими. Единичная доза 0,1-100 мг, предпочтительно 2,0-20,00 мг на 1 кг веса тела животного или дозы 0,01-20,0 мг, предпочтительно 0,1-5,0 мг на 1 кг живого веса животного в день для длительного медикаментозного лечения обычно оказываются пригодными для орального или парентерального применения. При использовании рецептур или препаратов пролонгированного действия дневные дозировки, требуемые в течение месяцев, могут быть объединены и применены на животном в разовом варианте.

В соответствии с вышесказанным изобретение обеспечивает антроподицидную и растительно-нематоцидную композицию, которая содержит по крайней мере одно соединение общей формулы I или его соль, в смеси с одним или более совместимым разбавителем или носителем, в форме единичной дозировки; и (4) исключая композиции, содержащие 1-/4-нитрофенил/-3-нитро-4-пиразол-карбонитрил или карбоксамид.

Медикаментозный корм, который содержит известные соединения общей формулы I и артроподицидно-применимые их соли и съедобный носитель или разбавитель, представляют собой один из аспектов изобретения.

В экспериментах по определению активности против членистоногих проведенных с использованием соединений изобретения, были получены следующие результаты (в которых "Доза мг/кг" обозначает дозировку испытуемого соединения применяемого в мг на 1 кг веса тела животного, а ч./млн. обозначает концентрацию соединения в миллионных долях используемого испытательного раствора).

Испытательный пример 1. Производили одно или более разбавлений соединений, подлежащих испытанию, в 50%-ном водном растворе ацетона.

a) Испытуемые разновидности: Plutella xylostella /моль капустная/ и Phaedon cochleariat (горчичный жучок).

Диски листьев репы помещали на агар, находящийся в чашках Петри, и инфицировали 10 личинками (во второй возрастной стадии для Plutella и в третьей возрастной стадии для Phaedon). В каждом испытании применяли по четыре дублирующих чашки и их опрыскивали из колонки Поттера соответствующим испытуемым разбавлением. Через четыре или пять дней после обработки чашки удаляли из помещения с постоянной температурой (25^oC), в котором их выдерживали и определяли средней процент смертности личинок. Полученные данные корректировали с учетом смертности в чашках, обработанных 50%-ным водным раствором ацетона, который служил контрольным веществом.

b) Megouravicial (гороховая тля).

Посаженные в горшки бобовые растения, предварительно инфицированные Megoiera на смешанных стадиях развития, опрыскивали до стекания с помощью лабораторного вращающегося опрыскивателя. Обработанные растения выдерживали в теплице в течение 2 дней и оценивали смертность тли с использованием счетной системы, учитывающей сравнительный результат, полученный на растениях, обработанных 50%-ным водным раствором ацетона, в качестве контрольного соединения.

Оценка
3 Все тли погибли
2 Несколько экземпляров осталось в живых
1 Большая часть осталась в живых
0 Существенной смертности на наблюдается
В соответствии с описанным выше испытанием (а) применение следующих ниже соединений в концентрации 500 ч./млн. оказалось полностью эффективным против личинок Plutella Xylostella, обеспечивая 100%-ную смертность; для других данные приведены в табл. 2.

Соединения NN 2, 5, 6, 7, 8, 20, 21, 22, 28, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 68, 69, 70, 74, 72, 73, 76, 79, 80, 81, 85, 87, 94, 99, 102, 103, 104, 105, 106, 108, 111, 120, 121.

Согласно описанному выше испытанию (a) применение следующих ниже соединений в количестве 5 ч./млн. оказалось полностью эффективным против личинок Phaedon cochleariae, обеспечивая 100%-ную смертность, для других соединений данные приведены в табл. 3.

Соединения NN 36, 53, 5758, 70, 71, 74, 79, 80, 85, 90, 91, 97, 98, 99, 102, 104, 106, 108, 109, 111, 112, 113, 116, 118, 120, 121.

Применение 50 ч. /млн. следующих ниже соединений согласно методике (b) оказалось полностью эффективным против Megoura viciae, обеспечивая 100%-ную смертность (т. е. была получена оценка 12 для 4 повторных экспериментов), данные для ряда других соединений приведены в табл. 4.

Соединения NN 4, 5, 20, 21, 36, 48, 53, 57, 58, 82, 83, 92, 93, 98, 102, 106, 109, 111, 116, 117, 118, 120.

Данные, представленные в табл. 5 7, суммируют результаты ряда различных экспериментов, осуществленных по методикам a) и b).

В соответствии с вышеприведенной методикой (b) применение следующих соединений в количестве 500 ppm против личинок Spodoptera littoralis приводят к следующему проценту смертности.

Соединение N Смертности
50 5
56 7
59 5
62 18
62 18
84 98
Испытательный пример 2. Двадцать личинок Rhipicephaluz appendiculatuz помещали в пластмассовые капсулы, которые присоединяли к обритому боку морских свинок. Через 3 ч, а затем через 23-часовые интервалы морским свинкам производили 4 подкожные инъекции испытуемого соединения. Примерно через 100 ч после инфицирования морских свинок умерщвляли, отделяли напитанные кровью личинки клеща, подсчитывали их число и выдерживали при 23^oC во влажной камере в течение 14 21 дней. По окончании этого периода оценивали процент выживаемости в результате линьки. Полученные результаты приведены в табл. 8.

Испытательный пример 3. Высокая активность соединений общей формулы I против тараканов вида Periplaneta americana демонстрируется результатами следующего эксперимента.

Ацетоновый раствор испытуемого соединения в количестве 0,2 мкл инъецировали через мягкую кожицу между лапой и грудной клеткой десяти насекомых, в результате чего обеспечивалась доза порядка 5 мкг на 1 г веса тела насекомого. Для контроля десяти тараканам производили аналогичную инъекцию 0,2 мкл одного ацетона. После обработки насекомых помещали в пластмассовые боксы с соответствующей пищей. Через пять дней после обработки подсчитывали число погибших и выживших насекомых и рассчитывали процент смертности.

В соответствии с указанным выше способом доза в 5 мкг на 1 г веса тела насекомого следующих ниже соединений оказалась полностью эффективной против тараканов вида Periplaneta americana, обеспечивая 100%-ную смертность.

NN соединения 2, 5, 14, 17, 22, 53.

Испытательный пример 4. Следующие испытания осуществляют, как описано ниже, в отношении Sitophilus granarius и Beatella germanica, Sitophilus granarius.

Соединения растворяют в ацетоне с получением раствора требуемой концентрации. 1,5 мм данного раствора затем через пипетку наносят на 15 г зерна, которые подвергают сушке. Зерно затем переносят в стеклянные пробирки и заражают 20 взрослыми особями. Смертность оценивают через 1 или 2 недели. Указанные концентрации относятся к конечному уровню соединения на зерне (в массовом отношении).

В соответствии с указанным методом применение следующих соединений эффективно против взрослых особей Sitophilus granarius, что приводит по крайней мере к 70%-ной смертности при концентрации 200 ppm (см. табл. 9).

Blatella germanica.

Соединения растворяют в целлозольве или бутаноне с получением раствора, имеющего требуемую концентрацию. Восприимчивые мужские тараканы затем обрабатывают 0,5 мкл данного раствора, наносимого вентрально между третьей парой тазобедренных суставов. Тараканов затем поддерживают пищей и водой в течение шести дней, после чего оценивают смертность.

В соответствии с вышеуказанным методом применение соединений NN 16, 26 и 92 является эффективным против Blatella germanica, что приводит к 100%-ной смертности при концентрации 250 ppm.

Как можно видеть из результатов испытаний, заявленные соединения имеют преимущество перед известными, поскольку они не содержат "карбаматную" часть. Известно, что насекомые становятся устойчивыми к инсектицидам, содержащим карбаматную часть, и экспериментально определено, что например, соединение 5-амино-3-циано-1/2,6-дихлор-4-трифтометилфенил/-/-4-трифтометилтиопиразол одинаково активно как против восприимчивых, так и против устойчивых видов насекомых. В табл. 10 приведены результаты для соединения, подпадающего под общую формулу I(A), и для известного карбаматного инсектицида S-метил-N-(метилкарбамоилокси)тиоацетимидат, которое в табл. 10 упоминается как соединение B (см. табл. 10).

Видно, что соединение A по изобретению одинаково активно против обоих типов личинок, то есть тех, которые восприимчивы к известному карбаматному инсектициду, и тех, которые устойчивы к данному инсектициду. Устойчивость к известным инсектицидам может стать существенной проблемой при борьбе с вредителями, и видно, что соединения изобретения, у которых отсутствует карбаматная часть, активны против устойчивого вида также, как и против восприимчивого вида, и они в любом случае значительно более активны, чем известное карбаматное соединение.

Следующие ниже примеры иллюстрируют композиции для использования против членистоногих, растительных нематод или червеобразных паразитов, которые включают в качестве активного ингредиента соединения общей формулы I.

Пример 1. Порошок для напыления может быть получен однородным смешением, мас.

5-Амино-4-циано-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3- трифторметилпиразола 1 10
Тонкоразмолотый тальк До 100
Этот порошок может быть применен к очагу заражения членистоногими, например к мусорным свалкам или кучам, местам хранения продуктов или хозяйственных товаров, или к зараженным животным, или к животным при риске заразиться членистоногими для контроля членистоногих при глотании. Подходящими устройствами для распределения порошка для намыления к очагу заражения членистоногими являются механическая воздуходувка, приспособления для обработки ручного инвентаря и домашних животных.

5-амино-4-циан-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол может быть при необходимости заменен в вышеуказанном порошке на любое другое соединение формулы I.

Пример 2. Съедобная приманка может быть приготовлена однородным смешением, мас.

5-Амино-4-циан-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразола
0, 1 1, 0
Пшеничная мука 80
Меласса До 100
Съедобная приманка может быть применена к очагу заражения, например к домашним или промышленным помещениям, то есть на кухнях, в госпиталях, складах или открытых площадках, зараженных членистоногими, например, муравьями, саранчой, тараканами и мухами, для контроля членистоногих при оральном попадании.

5-амино-4-циан-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол может быть при необходимости заменен в вышеуказанной съедобной приманке на любое другое соединение общей формулы I.

Пример 3. Может быть приготовлен раствор, содержащий, мас.

5-Амино-4-циан-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3- трифторметилпиразол
15
Диметилсульфоксид До 100
путем растворения производной пиразола в части диметилсульфоксида и затем добавления диметилсульфоксида до необходимого объема. Раствор может быть применен к домашним животным, зараженным членистоногими, путем непосредственного распределения на кожу или после стерилизации фильтрованием через политетрафторэтиленовую мембрану (0,22 мк размер пор) парентеральной инъекцией при дозах от 1,2 до 12 мл раствора на 100 кг живого веса животного.

5-Амино-4-циан-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол может быть при необходимости заменен в вышеуказанном растворе таким же количеством любого другого соединения общей формулы I.

Пример 4. Смачиваемый порошок может получен, мас.

5-Амино-4-циан-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол
50
Ethylan BCP (конденсат Нонилфенол/этиленоксид, содержащий 9 молей этиленоксида на 1 моль фенола) 5
Аэросил (тонкодисперсная двуокись кремния) 5
Целит PF (носитель в виде синтетического силиката магния) 40
путем адсорбции Ethylan BCP на Аэросил, смешения с другими ингредиентами и измельчения смеси в молотковой дробилке с получением смачиваемого порошка, который может быть разбавлен водой концентрации 0,001 2 мас./объем соединения пиразола и применен к очагу заражения членистоногими, например к личинкам двукрылых или нематодам растений, путем разбрызгивания, или к домашним животным, зараженным или при риске заражения членистоногими, путем разбрызгивания или смачивания или при оральном применении в виде питьевой воды, для контроля за членистоногими или гельминтами.

5-Амино-4-циан-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол может быть при необходимости заменен в вышеуказанном порошке любым другим соединением общей формулы I.

Пример 5. Пилюля с медленным выделением может быть получена из гранул, содержащих уплотняющий агент, связующее, агент медленного выделения и 5-амино-4-циан-1-/2, 6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразольное соединение при варьируемом процентном содержании композиций. Пилюли могут быть получены путем сжатия смеси с получением пилюли удельного веса 2 или более и пилюли могут быть применены орально для жвачных домашних животных для задержки в желудке с обеспечением непрерывного медленного выделения пиразольного соединения в течение длительного периода времени для контроля заражения жвачных домашних животных членистоногими или гельминтами.

5-Амино-4-циан-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразол может быть при необходимости заменен в вышеуказанных пилюлях на любое другое соединение общей формулы I.

Пример 6. Композиция с медленным выделением может быть получена из следующего состава, мас.

5-Амино-4-циан-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-трифторметилпиразола
0,5 25
Поливинилхлоридная основа До 100
путем смешивания поливинилхлоридной основы с пиразольным соединением и подходящим пластификатором, например диоктилфталатом, и экструдированием из расплава или горячей отливкой гомогенных композиций в подходящие формы, например гранулы, шарики, брикеты или ленты, подходящие для добавления к стоячей воде или, в случае лент, изготовления колец или повязок для применения к домашним животным для контроля паразитов путем медленного выделения пиразольного соединения.

Соединения общей формулы I могут быть получены с помощью применения или модификации известных методов (то есть методов, ранее использованных или описанных в химической литературе) образования гетероциклов, обеспечивая, где необходимо, замену заместителей при защите/снятии защиты с других заместителей, как это, например, описано выше.

Следующие примеры и ссылочные примеры иллюстрируют получение соединений общей формулы I согласно изобретению.

Пример 7. Соединение N 1.

Смесь 2,4, 6-трихлорфенилгидразина (21,1 г) и тетрацианоэтилена (13,3 г) в этаноле (100 мл) нагревалась с обратным холодильником в течение 15 мин. Реакционная смесь охлаждалась, и твердый осадок отфильтровывался и промывался диэтиловым эфиром, давая 5-амино-3,4-дициано-1-/2,4,6-трихлорфенил/пиразол (13 г) в виде окрашенного в темно-желтый цвет твердого вещества, т.пл. 267 271^o C.

Пример 8. Соединения NN 2 и 3.

Тетрацианоэтилен (1,9 г) и 2, 6-дихлор-4-трифторметилфенилгидразин (3,7 г) добавлялась к перемешиваемому магнитному раствору ацетата натрия (0,6 г) в ледяной уксусной кислоте (15 мл).

Реферат

Использование: в сельском хозяйстве против членистоногих, растительных нематод и червеобразных паразитов. Сущность изобретения: композиция, содержащая в качестве активного вещества производное 1-фенгилпиразола в количестве 0,0001-95 мас.%. Реагент 1: соответствующее производное фенилгидразина. Реагент 2: тетрацианоэтилен. Условия реакции: нагревание с обратным холодильником 15 мин. 10 табл.

Формула

Артропоцидная или растительно-нематоцидная композиция, содержащая производное пиразола и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного пиразола используют соединения общей формулы I

где Y галоген, циано, нитрогруппа или группа RSO₂, RSO или RS, где R прямой или разветвленный C₁ C₆-алкил, незамещенный или замещенный одним или более атомами галогена; тиоцианатогруппа, сульфамоильная группа, замещенная одинаковыми или различными C₁-C₆-алкилгруппами; карбамоильная группа, содержащую 2 7 атомов углерода; C₂-C₇-атомов углерода; C₂ -C₇ -алкокси-карбонильная группа, C₁-C₆-алканоильная группа, возможно замещенную галогеном;
Z водород или аминогруппа, NR¹R², где R¹ и R² могут быть одинаковыми или различными и обозначать водород или C₁-C₆-алкил, C₃-C₆ -циклоалкил, формильную группу, алканоильную группу, содержащую 2 7 атомов углерода, или вместе образуют 5- или 6-членный циклический имид с атомом азота, к которому они присоединены; C₄ -C₇-циклоалкилкарбонил или C₂ -C₇-алкилоксикарбонильная группа; C₂-C₅ -алкоксиметиленаминогруппу, которая может быть замещена у метилена C₁-C₄-алкилом, или Z галоген, C₁-C₄-алкил, карбоксигруппа или C₁ -C₆-алкилтио, C₁-C₆-алкилсульфинил или триалкилсилилметильная группа, содержащая одинаковые или различные C₁-C₆-алкилгруппы, триалкилсилильная группа, содержащая одинаковые или различные C₁-C₆ -алкилгруппы; циано- или нитрогруппа;
R³ галоген, прямой или разветвленный C₁ -C₄-алкил или алкокси, возможно замещенный одним или более атомами галогена; прямой или разветвленный C₁-C₄ -алкилтио или алкилсульфинил, замещенный одним или более атомами галогена; нитро- или цианогруппа; прямой или разветвленный C₁-C₄-алкилсульфонил, возможно замещенный одним или более атомом галогена;
R₄ галоген, циано- или нитрогруппа; n= 1 5 целое число от 1 до 5,
и, когда Z обозначает карбокси-группу, его соль с пестицидно приемлемым основанием, при условии, что R⁴, Y и Z не обозначает одновременно три группы одного рода, выбранного из (I) нитро, (II) циано (III) галогена, при условии, что когда (1) R⁴-хлор Y-нитро, Z-метил и (R³)_n - 4-нитро, композиция не является растительно-нематоцидной и включает корм, и (2) исключая композиции, включающие 1-(4-нитрофенил)-3-нитро-4-пиразол-карбонитрил или карбоксамид, в количестве 0,001 95,0 мас. целевые добавки остальное.