Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции - RU2029471C1
Код документа: RU2029471C1
Чертежи
Описание
Изобретение относится к производным пиримидина, гербицидной композиции и химическому способу борьбы с сорняками с их использованием.
Известно использование замещенных пиримидина в качестве гербицидов. Однако известные соединения проявляют недостаточное гербицидное действие.
Целью изобретения является усиление гербицидного действия.
Указанная цель
достигается производными пиримидина формулы
(1) где R1 - водород, низший алкил, галоид-С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, циано-С1-С4-алкил, С1-С4 -алкоксикарболилалкил, бензил;
R2 - С1-С6-алкил, цикло-С3-С6-алкил, галоид-С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, циано-С1-С4-алкил, С1-С4-алкок- сикарбонил-С1-С4-алкил, или R1 и R2 совместно образуют С4-С6 -алкиленовую группу, которая может быть замещена метиловыми группами, С4-С5-алкиленовая группа, содержащая в цепи кислород; Y1 - водород, низший алкил, С1 -С4-алкокси, галоген;
Y2 - водород, низший алкил, С1-С4-алкокси или галоген,
Y3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или атом галогена; Х - кислород или сера;
Z - атом азота или СY4, где Y4 - водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, галоид-С1-С4-алкил, фенил, С1-С4-алкоксикарбонил или нитрогруппа;
R3 - низший алкил, С1-С4-алкокси;
R4 - низший алкил, С1-С4-алкокси, галоген, а также гербицидной композицией, содержащей соединение формулы (1) в количестве 2-50 мас.%, целевые добавки - остальное, и способом борьбы с сорняками путем обработки мест их произрастания вышеуказанной гербицидной композицией при дозе производного пиримидина 0,005-10 г/ар.
П р и м е р 1. Способ получения 4,6-диметокси-2-2-(N,N-диметиламинооксикарбо- нил)фенокси-пиримидина (соединение I).
0,55 г 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил) оксибензойной кислоты растворяли в 3 мл сухого тетрагидрофурана, и добавляли 0,35 г N,N-карбонилдиимидазола. После перемешивания при комнатной температуре в течение 20 мин добавляли метиленхлоридный раствор N, N-диметилгидроксиламина, полученного из 0,39 г хлоргидрата N,N-диметилгидроксиламина и 0,44 г триэтиламина, и перемешивание осуществлялось при комнатной температуре в течение 12 ч. Реакционная смесь выливалась в 1 н. соляную кислоту, и получающийся в результате смешанный раствор экстрагировался этилацетатом, органический слой отделялся, промывался два раза насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушился над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся при пониженном давлении, и остаток полученный подвергался хроматографии на колонке из силикагеля, и получалось 0,50 г 4, 6-диметокси-2-2-(N,N-диметиламинооксикарбонил)фенокси-пири- мидина (настоящее соединение I). Т.пл. 71,0-72,5оС.
1Н - ЯМР (СДСl3), δ : 2,62 (c., 6H), 3,75 (c., 6H), 5,70 (c., 1H), 6,09-8,01 (м., 4Н).
ИК (нуйол): 1750, 1614 см-1. Остальные соединения формулы I получены аналогичным образом. Эти соединения представлены в табл.1.
Ниже показаны примеры препаративных форм. В примерах соединение (I) показано по номеру соединения, данному в табл.1, и части выражены по массе.
П р и м е р 2. 50 ч. настоящего соединения (1), (10), (12), (16), (20), 3 ч. лигносульфоната кальция, 2 ч. лаурилсульфата натрия и 45 ч. синтетического гидратированного диоксида кремния тщательно смешивались, при этом они превращались в порошок, давая смачиваемый порошок.
П р и м е р 3. 10 ч. настоящего соединения (1) - (27), 14 ч. полиоксиэтилен-стирилфенилового эфира, 6 ч. додецилбензолсульфоната кальция, 40 ч. ксилола и 30 ч. циклогексанона тщательно смешиваются для получения эмульгируемого концентрата.
П р и м е р 4. 2 ч. настоящего соединения (1), (11), (12), (16), (20), 1 ч. синтетического гидратированного диоксида кремния, 2 ч. лигносульфоната кальция, 30 ч. бентонита и 65 ч. каолиновой глины тщательно измельчаются в порошок и смешиваются. Получающаяся в результате смесь тщательно смешивается с водой, гранулируется и сушится для получения гранул.
П р и м е р 5. 25 ч. настоящего соединения (1)-(27), 3 ч. монолеата полиоксиэтиленсорбитана, 3 ч. СМС и 69 ч. воды смешиваются и распыляются во влажном состоянии до тех пор, пока размер частиц не уменьшится до 5 мкм или менее. Таким образом получается суспензионная препаративная форма.
Эти препаративные формы используют в биологических примерах, приведенных ниже.
В качестве объектов сравнения в биологических примерах использовались известные соединения, указанные в табл.2.
Оценка гербицидной активности и фитотоксичности в биологических примерах осуществлялась следующим образом. Когда состояния всхожести и роста обработанных опытных растений (сорняков и культур) во время оценки были полностью одними и теми же или почти не отличались от показателей необработанных опытных растений, показатель оценки принимался за "0". Когда обработанные опытные растения полностью уничтожались (погибали) или их всходы и рост полностью тормозились, показатель оценки принимался как "5", а интервал между "0" и "5" делился на четыре стадии, т.е. "1", "2", "3" и "4". Таким образом оценка производилась в шесть стадий.
П р и м е р 6. Испытание по обработке поверхности почвы на почвах суходольных полей.
Цилиндрические пластиковые горшки диаметром 10 см и глубиной 10 см заполнялись почвой суходольных полей и в соответствующие горшки высевались семена пайзы, овса, ипомеи и лимнохариса и покрывались почвой. Испытываемые соединения преобразовались в формы эмульгируемых концентратов в соответствии с примером 3 и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавлялось водой для получения соответствующего эквивалента 10 л/ар, и равномерно применялось на всей поверхности почвы с помощью автоматического распылителя. После применения испытываемые растения выращивали в течение 19 дней в теплице и производили оценку гербицидной активности. Результаты показаны в табл.3 и 4.
П р и м е р 7. Испытание по обработке листвы на почвах суходольных полей.
Цилиндрические пластиковые горшки диаметром 10 см и глубиной 10 см заполняли суходольной полевой почвой, и в соответствующие горшки высевали семена пайзы, овса, редьки огородной и лимнохариса и выращивали в теплице в течение 8 дней.
После этого испытываемые соединения формировали в эмульгируемые концентраты в соответствии с примером 3 и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой, содержащей агент распределения для достижения соответствия 10 л/ар и равномерно применяли сверху на листву опытных растений с помощью автоматического опрыскивателя. После применения опытные растения выращивали в течение 19 дней в теплице и проверяли гербицидную активность.
Результаты показаны в табл.5 и 6.
П р и м е р 8. Испытание по обработке почвы на суходольной полевой почве.
Емкости площадью 33х23 кв. см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой и высевали семена ежовника, роговика униоловидного, щетинника зеленого, овсюга и лисохвоста мышехвостниковидного в соответствующие емкости, покрывали почвой толщиной 1-2 см. Испытываемые соединения формировали в эмульгируемые концентраты в соответствии с примером 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой для достижения соответствия 10 л/ар и равномерно применяли на всей поверхности почвы с помощью автоматического опрыскивателя. После применения испытываемые растения выращивали в теплице в течение 18 дней и проверяли гербицидную активность.
Результаты показаны в табл.7.
П р и м е р 9. Испытание по обработке листвы на суходольной полевой почве.
Емкости площадью 33х23 кв.см. и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой и в соответствующие емкости высевали семена кукурузы, ежовника и щетинника зеленого, и выращивали в течение 16 дней. После этого испытываемые соединения формировали в эмульгируемые концентраты в соответствии с примером 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой для получения объема, соответствующего распылению 10 л/ар, и равномерно применяли сверху на всю листву опытных растений с помощью автоматического опрыскивателя. Условия роста сорняков и сельскохозяйственных культур варьировали в зависимости от вида опытных растений, но испытываемые растения были на стадии 1 - 4 листьев и имели высоту 5-12 см. Через 18 дней после применения проверяли гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты показаны в табл.8.
Данное испытание осуществляли в теплице в течение всего периода испытания.
П р и м е р 10. Испытание по обработке почвы на суходольной полевой почве.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли почвой суходольных полей и в соответствующие емкости высевали семена сои, хлопка, кукурузы, лимнохариса, паслена черного ежовника, щетинника зеленого и роговика униоловидного и покрывали слоем почвы толщиной 1-2 см. Испытываемые соединения преобразовали в формы эмульгируемого концентрата в соответствии с примером 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой для получения объема, соответствующего 10 л/ар и равномерно наносили на всю поверхность почвы с помощью автоматического опрыскивателя.
После применения испытуемые растения выращивали в теплице, и проверяли гербицидную активность и фитотоксичность.
Результаты показаны в табл.9.
П р и м е р 11. Испытание по обработке листвы на суходольной полевой почве.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой и в соответствующие емкости высевали семена кукурузы, ипомеи, дурнишника, лимнохариса, резухи, паслена черного, ежовника, щетинника зеленого и роговика униоловидного и выращивали в течение 16 дней. После этого испытываемые соединения формировали в эмульгируемые концентраты в соответствии с примером 2 препаративных форм и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой для получения соответствующего объема для распыления 10 л/ар и равномерно наносили сверху на всю листву испытываемых растений с помощью автоматического опрыскивателя. Условия роста сорняков и культур в то время варьировались в зависимости от вида опытных растений, и опытные растения были на стадии 0,5 - 4 листьев и имели высоту 5-30 см. Через 18 дней после применения проверяли гербицидную активность и фитотоксичность.
Результаты показаны в табл. 10. Данное испытание осуществлялось на протяжении всего опыта в теплице.
П р и м е р 12. Испытание по обработке почвы на суходольной полевой почве.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой, и в соответствующие емкости высевали семена свеклы, пшеницы, ячменя, горца широколистного, подмаренника цепкого, звездчатки средней, вероники персидской, фиалки полевой, костра кровельного, овсюга, лисохвоста мышехвостниковидного и мятлика однолетнего, и покрывали слоем почвы толщиной 1-2 см. Испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты согласно примеру 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой до объема, соответствующего 10 л/ар, и равномерно наносили на всю поверхность почвы с помощью автоматического опрыскивателя. После применения опытные растения выращивали в течение 25 дней в теплице, и проверяли гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты показаны в табл.11.
Пример испытания 13. Испытание по обработке листвы на суходольной полевой части.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой и в соответствующие емкости высевали семена пшеницы, горца широколистного, подмаренника цепкого, звездчатки средней, вероники персидской, фиалки полевой, костра кровального, овсюга, лисохвоста мышехвостниковидного и мятлика однолетнего и выращивали в течение 31 дня. После этого испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты в соответствии с примером 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли до получения объема распыления, соответствующего 10 л/ар, и равномерно наносили сверху на всю листву опытных растений с помощью автоматического опрыскивателя. Условия роста сорняков и культур в то время варьировались в зависимости от вида опытного растения, но опытные растения были на стадии 1-4 листьев и имели высоту 3-25 см. Через 25 дней после применения проверяли гербицидную активность и фитотоксичность.
Результаты показаны в табл.12. Данное испытание на протяжении всего периода опыта осуществляли в теплице.
П р и м е р 14. Испытание по обработке поливом на рисовом поле.
Цилиндрические пластиковые горшки диаметром 8 см и глубиной 12 см заполняли почвой рисового поля и высевали семена ежовника и камыша на глубину 1-2 см ниже поверхности почвы. После создания состояния рисового поля путем полива клубни стрелолиста высаживали на глубину 1-2 см ниже поверхности почвы и выращивали в теплице. Спустя 6 дней (на начальной стадии роста каждого сорняка) испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты согласно примеру 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли 2,5 мл воды и применяли на поверхности почвы. После применения испытываемые растения выращивали в течение 19 дней в теплице и проверяли гербицидную активность. Результаты показаны в табл.13.
Пример испытания 15. Испытание по обработке почвы на почве суходольного поля.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой, и в соответствующие емкости высевали семена ипомеи, лимнохариса, резухи, паслена черного, ежовника, щетинника зеленого и роговика униоловидного и покрывали слоем почвы толщиной 1-2 см. Испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты согласно примеру 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой до объема, соответствующего 10 л/ар, и равномерно наносили на всю поверхность почвы с помощью автоматического опрыскивателя. После применения опытные растения выращивали в теплице в течение 18 дней, и проверяли гербицидную активность.
Результаты показаны в табл.14.
Пример испытания 16. Испытание по обработке листвы на суходольной полевой почве.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой, и в соответствующие емкости высевали семена ипомеи пурпурной, лимнохариса, паслена черного, ежовника, щетинника зеленого и роговика униоловидного, и они культивировались в течение 16 дней. После этого испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты согласно примеру 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавлялось до объема, соответствующего 10 л/ар, и равномерно наносили сверху на всю листву испытываемых растений с помощью автоматического опрыскивателя. Условия роста сорняков и культур в то время варьировались в зависимости от вида опытных растений, и опытные растения были на стадии 0,5-4 листьев и имели высоту 4-27 см. Через 18 дней после применения проверяли гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты показаны в табл. 15.
Данное испытание осуществлялось на протяжении всего опыта в теплице.
Пример испытания 17. Испытание по обработке почвы на почве суходольного поля.
Емкости площадью 33х23 кв. см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой и в соответствующие емкости высевали семена горца широколистного, звездчатки средней, вероники персидской, полевой фиалки, овсюга, лисохвоста мышехвостниковидного и мятлика однолетнего и покрывали слоем почвы толщиной 1-2 см. Испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты согласно примеру 2 препаративных форм, и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли водой до объема, соответствующего 10 л/ар, и равномерно наносили на всю поверхность почвы с помощью автоматического опрыскивателя. После применения опытные растения выращивали в теплице в течение 25 дней и проверяли гербицидную активность. Результаты показаны в табл.16.
П р и м е р 18. Испытание по обработке листвы на почве суходольного поля.
Емкости площадью 33х23 кв.см и глубиной 11 см заполняли суходольной полевой почвой, и в соответствующие емкости высевали семена горца широколистного, подмаренника цепкого, звездчатки средней и фиалки полевой и культивировали в течение 31 дня. После этого испытываемые соединения преобразовывали в эмульгируемые концентраты в соответствии с примером 2 препаративных форм и заданное количество каждого эмульгируемого концентрата разбавляли до получения объема распыления, соответствующего 10 л/ар и равномерно наносили сверху на всю листву испытываемых растений с помощью автоматического опрыскивателя. Условия роста сорняков и культур в то время варьировались в зависимости от вида опытных растений и опытные растения были на стадии 1-4 листьев и имели в высоту 4-22 см. Спустя 25 дней после применения проверяли гербицидную активность. Результаты показаны в табл.17. Данное испытание осуществлялось на протяжении всего опыта в теплице.
Реферат
Использование: в сельском хозяйстве, в частности в средствах для борьбы с сорняками. Сущность изобретения: в состав гербицидной композиции входят производные пиримидина ф-лы (I), где R1-H, низший алкил, галоид- C1-C4- алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил, C1-C4 -алкоксикарбонилалкил бензил; R2 C1-C6-алкил, цикло-C3-C6-алкил галоид- C1-C4-алкил, C1-C4 -алкокси- C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксикарбонил-C1-C4-алкил или R1 и R2 совместно образуют C4-C6-алкилен, который может быть замещен метиновыми группами, C4-C5-алкилен, содержащий в цепи кислород; Y1-H, - Н, низший алкил, C1-C4-алкокси или галоген; Y2-Н низший алкил; Y3-H, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или галоген; C1 -C4-алкокси галоид; X - галоид или сера; Z - азот или CY4 при Y4 - Н, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, галоид-C1-C4-алкил, фенил, C1-C4-алкоксикарбонил или нитрогруппа; R3 - низший алкил, C1-C4-алкокси; R4- низший алкил, галоген, в количестве 2 - 50 мас. % и остальное добавки. Способ борьбы с сорняками ведут обработкой мест их произрастания указанной композицией при дозе производного пиримидина 0,005 - 10 г/ор. 2 с.п. ф-лы, 17 табл.
Формула
где R1 - водород, низший алкил, галоид-C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил, C1 -C4-алкоксикарбонил-C1-C4-алкил бензил;
R2-C1-C6-алкил, цикло-C3-C6-алкил, галоид-C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил, C1 -C4-алкоксикарбонил-C1-C4 -алкил, или R1 и R2 вместе образуют C4-C6-алкиленовую группу, которая может быть замещена метиловыми группами, C4-C5-алкиленовая группа, содержащая в цепи кислород;
Y1 - водород, низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген;
Y2 - водород, низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген;
Y3 - водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или галоген;
X - кислород или сера;
Z - азот или C Y4, где Y4 - водород, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, галоид-C1-C4-алкил, фенил, C1-C4-алкоксикарбонил или нитрогруппа;
R3 - низший алкил, C1-C4-алкокси;
R4 - низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген.
где R1 - водород, низший алкил, галоид-C1-C4 -алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксикарбонил-C1-C4-алкил, бензил;
R2 - C1-C6-алкил, цикло-C3-C6-алкил, галоид-C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1 -C4-алкил,
или R1 и R2 вместе образуют C4-C6-алкиленовую группу, которая может быть замещена метиловыми группами, C4-C5-алкиленовая группа, содержащая в цепи кислород;
Y1 - водород, низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген;
Y2 - водород, C1 -C4-алкил, C1-C4-алкокси или галоген;
Y3 - водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или галоген;
X - кислород или сера;
Z - азот или C Y4, где Y4 - водород, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, галоид-C1-C4-алкил, фенил, C1-C4-алкоксикарбонил, нитрогруппа;
R3 - низший алкил, C1-C4-алкокси;
R4 - низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген,
и целевые добавки со следующим соотношением компонентов, мас.%:
Соединение общей формулы I - 2 - 50
Целевые добавки - Остальное
3. Способ борьбы с сорняками путем обработки мест их произрастания композицией, включающей производное пиримидина и целевые добавки, отличающийся тем, что в качестве производного пиримидина используют соединение формулы I
где R1 - водород, низший алкил, галоид-C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил, C1-C4 -алкоксикарбонил-C1-C4-алкил, бензил;
R2 - C1-C6-алкил, цикло-C3-C6-алкил, галоид-C1-C4 -алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил,
или R1 и R2 вместе образуют C4-C6-алкиленовую группу, которая может быть замещена метиловыми группами, C4-C5-алкиленовая группа, содержащая в цепи кислород;
Y1 - водород, низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген;
Y2 - водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или галоген;
Y3 - водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или галоген;
X - кислород или сера;
Z - азот или C Y4, где Y4 - водород, галоген, C1-C4 -алкил, C1-C4-алкокси, галоид-C1-C4-алкил, фенил, C1-C4-алкоксикарбонил, нитрогруппа;
R3 - низший алкил, C1-C4-алкокси;
R4 - низший алкил, C1-C4-алкокси, галоген,
со следующим соотношением компонентов, мас.%:
Соединение общей формулы I - 2 - 50
Целевые добавки - Остальное
при дозе производного пиримидина 0,005 - 10 г/ар.
