Комбинации активных веществ с инсектицидными и акарицидными свойствами - RU2287931C2
Код документа: RU2287931C2
Описание
Данное изобретение относится к новым комбинациям активных веществ, которые состоят, с одной стороны, из известных циклических кетоэнолов и, с другой стороны, из других известных инсектицидных активных веществ, которые очень хорошо подходят для борьбы с вредителями животных, такими как насекомые и нежелательные клещи.
Уже известно, что определенные циклические кетоэнолы обладают гербицидными, инсектицидными и акарицидными свойствами. У этих веществ хорошая эффективность, однако при малых применяемых количествах в некоторых случаях недостаточная.
Известны своим гербицидным, инсектицидным и акарицидным действием незамещенные, бициклические производные 3-арил-пирролидин-2,4-диона (ЕР-А 355599 и ЕР-А 415211), а также замещенные, моноциклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А 377893 и ЕР-А 442077).
Далее известны полициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А 442073), а также производные 1H-арил-пирролидин-диона (ЕР-А 456063, ЕР-А 521334, ЕР-А 596298, ЕР-А 613884, ЕР-А 613885, WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, ЕР-А 0668267, WO 96/25395, WO 95/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 и WO 99/55673).
Далее уже известно, что многочисленные гетероциклы, оловоорганические соединения, бензоилмочевины и пиретроиды обладают инсектицидными и акарицидными свойствами (сравни WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 2641343, ЕР-А 347488, ЕР-А 210487, US 3364177 и ЕР-А 234045). Во всяком случае эффективность этих веществ также не всегда удовлетворительна.
Обнаружено, что смеси соединений формулы (I)
в которой
Х означает галоид, алкил, алкоксил, галоидалкил, галоидалкоксил или цианогруппу,
W, Y и Z означают, независимо друг от друга, водород, галоид, алкил, алкоксил, галоидалкил, галоидалкоксил или цианогруппу,
А означает водород, незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкоксил, насыщенный, незамещенный или замещенный циклоалкил, в котором, при необходимости, как минимум, один атом кольца заменен на гетероатом,
В означает водород или алкил,
А и В вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют насыщенное или ненасыщенное, не содержащее или содержащее, как минимум, один гетероатом, незамещенное или замещенное кольцо,
D означает водород или незамещенный или замещенный радикал из ряда алкил, алкенил, алкоксиалкил, насыщенный циклоалкил, в котором, при необходимости, один или несколько звеньев кольца заменены на гетероатомы,
А и D вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют насыщенное или ненасыщенное кольцо, не содержащее или содержащее, как минимум, один гетероатом, незамещенное или замещенное в A,D - части,
G означает водород (а) или одну из групп
в которых
Е означает ион металла или аммония,
L означает кислород или серу,
М означает кислород или серу,
R1 означает незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкенил, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, полиалкоксиалкил или незамещенный или замещенный галоидом, алкилом или алкоксилом циклоалкил, который, при необходимости, содержит, как минимум, один гетероатом, незамещенные или замещенные фенил, фенилалкил, гетероарил, феноксиалкил или гетероарил-оксиалкил,
R2 означает незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкенил, алкоксиалкил, полиалкоксиалкил или означает незамещенные или замещенные циклоалкил, фенил или бензил,
R3 означает алкил, незамещенный или замещенный галоидом, или означает фенил, незамещенный или замещенный,
R4 и R5 независимо один от другого, означают незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкоксил, алкиламино-, диалкиламино-, алкилтио-, алкенилтио-, циклоалкилтио-группу или означают незамещенные или замещенные фенил, бензил, феноксил или фенилтио и
R6 и R7 независимо один от другого, означают водород, незамещенные или замещенные галоидом алкил, циклоалкил, алкенил, алкоксил, алкоксиалкил, означают незамещенный или замещенный фенил, означают незамещенный или замещенный бензил или вместе с N-атомом, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное кольцо, которое, при необходимости, включает кислород или серу,
и, как минимум, из одного агониста, соответственно, антагониста ацетилхолиновых рецепторов формулы (II) действуют синергически и пригодны для борьбы с вредителями животных.
Соединения формулы (I) могут также в зависимости от вида заместителей быть представлены в виде геометрических и/или оптических изомеров или смесей изомеров с различным составом, которые могут быть разделены обычными путями и способами. Как чистые изомеры, так и смеси изомеров, их получение и применение, а также средства, содержащие их, являются предметом данного изобретения. Однако в дальнейшем для упрощения речь будет идти о соединениях формулы (I), хотя будут иметься в виду как чистые соединения, так и, при необходимости, смеси с различными долями изомерных соединений,
В качестве агонистов и антагонистов никотиновых ацетилхолиновых рецепторов имеются в виду известные соединения, которые известны из следующих публикаций:
европейские публикации № 464830, 428941, 425978, 386565, 383091, 375907, 364844, 315826, 259738, 254859, 235725, 212600, 192060, 163855, 154178, 136636, 136686, 303570, 302833, 306696, 189972, 455000, 135956, 471372, 302389, 428941, 376279, 493369, 580553, 649845, 685477, 483055, 580553;
немецкие публикации № 3639877, 3712307;
японские публикации № 03220176, 02207083, 63307857, 63287764, 03246283, 049371, 03279359, 03255072, 05178833, 07173157, 08291171;
US-патенты № 5034524, 4948798, 4918086, 5039686, 5034404,
5532365;
РСТ заявки WO 91/17659, 91/4965;
французская заявка № 2611114;
бразильская заявка № 8803621.
Описанные в этих публикациях родовые формулы и определения, а также описанные в них отдельные соединения этим самым принимаются во внимание.
Эти соединения частично объединены под понятием нитрометилены, нитроимины и родственные им соединения.
Эти соединения можно предпочтительно объединить под формулой (II)
в которой
R означает водород, незамещенные или замещенные радикалы ацил, алкил, арил, арилалкил, гетероциклил, гетероарил или гетероарилалкил;
А' означает монофункциональную группу из ряда водород, ацил, алкил, арил или означает бифункциональную группу, которая соединена с радикалом Z';
Е' означает радикал, оттягивающий электроны;
X' означает радикалы -СН= или =N-, причем радикал -СН= вместо одного из Н-атомов может быть соединен с радикалом Z';
Z' означает монофункциональную группу из ряда алкил, -O-R, -S-R,
причем радикалы R одинаковы или различны и имеют значения, приведенные выше,
или означают бифункциональную группу, которая соединена с радикалом А' или с радикалом X'.
Особенно предпочтительны соединения формулы (II), в которых радикалы имеют следующие значения:
R означает водород, а также означает, при необходимости, замещенные радикалы из ряда ацил, алкил, арил, арилалкил, гетероциклил, гетероарил, гетероарилалкил.
Ацильными радикалами являются формил, алкилкарбонил, арилкарбонил, алкилсульфонил, арилсульфонил, (алкил-)-(арил-)-фосфорил, которые, в свою очередь, могут быть замещены.
Алкилами являются (C1-С10 )-алкил, особенно, (С1-C4)-алкил, в частности, метил, этил, изо-пропил, втор- и трет-бутил, которые, в свою очередь могут быть замещены.
Арилами являются фенил, нафтил, особенно, фенил. Арилалкилами являются фенилметил, фенилэтил. Гетероциклилалкилом является радикал
Гетероарилами являются гетероарилы, содержащие до 10 кольцевых атомов и N, О, S в качестве гетероатома, особенно, N. По отдельности следует упомянуть тиенил, фурил, тиазолил, имидазолил, пиридил, бензтиазолил, пиридазинил.
Гетероарилалкилами являются гетероарилметил, гетероарилэтил, содержащие до 6 атомов в цикле и N, О, S в качестве гетероатома, особенно, N, особенно, при необходимости, замещенные гетероарилы, которые уточнены для гетероарилов.
Примерами предпочтительных заместителей являются: алкил, предпочтительно, с 1-4, особо предпочтительно, с 1-2 атомами углерода, такой как метил, этил, н- и изо-пропил, и н-, изо- и трет-бутил; алкоксил, предпочтительно, с 1-4, особо предпочтительно/ с 1 - 2 атомами углерода, такой как метоксил, этоксил, н- и изо-пропилоксил, и н-, изо- и трет-бутилоксил; алкилтио-группа, предпочтительно, с 1-4, особо предпочтительно, с 1-2 атомами углерода, такая как метилтио-, этилтио-, н- и изо-пропилтио-, и н-, изо- и трет-бутилтиогруппа; галоидалкил предпочтительно, с 1-4, особо предпочтительно, с 1-2 атомами углерода, и предпочтительно с 1-5, особо предпочтительно с 1-3 атомами галоида, причем атомы галоида одинаковы или различны и предпочтительными являются атомы фтора, хлора или брома, особо предпочтителен фтор, такой как фторметил; гидроксил; галоид, предпочтительно фтор, хлор, бром и йод, особенно фтор, хлор и бром; циано-; нитро-; амино-группа; моноалкил- и диалкилкиламино-группа, предпочтительно, с 1-4, особо предпочтительно, с 1-2 атомами углерода в каждой алкильной группе, такая как метиламино-, метилэтиламино-, н- и изо-пропиламино- и метил-н-бутиламино-группа; карбоксил; карбалкоксил, предпочтительно, с 2-4, особо предпочтительно, с 2-3 атомами углерода, такой как карбометоксил и карбоэтоксил; сульфо-группа (-SO3Н); алкилсульфонил предпочтительно, с 1-4, особо предпочтительно, с 1 - 2 атомами углерода, такая как метилсульфонил и этилсульфонил; арилсульфонил предпочтительно, с 6-10 арильными атомами углерода, такой как фенилсульфонил, а также гетероариламино- и гетероарилалкиламино-группы, такие как хлорпиридиламино- и хлорпиридилметиламино- группы.
А' означает водород или, при необходимости, замещенный радикал из ряда ацил, алкил, арил, которые предпочтительно имеют значения, приведенные для R, А' далее означает бифункциональную группу. Следует назвать, при необходимости, замещенный алкилен с 1-4, особенно с 1-2 атомами углерода, причем в качестве заместителей следует назвать заместители, поименованные выше, (причем между алкиленовыми группами могут стоять гетероатомы из ряда N, О, S).
А' и Z' могут образовать вместе с атомами, с которыми они соединены, насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо. Гетероциклическое кольцо может также содержать 1 или 2 одинаковых или различных гетероатома и/или гетерогруппы. В качестве гетероатома предпочтительны кислород, сера или азот и в качестве гетерогрупп - N-алкил, причем алкил N-алкильной группы предпочтительно содержит 1-4, особо предпочтительно, 1-2 атома углерода. Алкилом является метил, этил, н- и изопропил, и н-, изо- и трет-бутил. Гетероциклическое кольцо состоит из 5-7, предпочтительно 5 или 6 звеньев в кольце.
Примеры соединений формулы (II), у которых А' и Z' вместе с атомами, с которыми они соединены, образуют кольцо, приведены ниже;
в которых
Е', R и X' имеют значения, приведенные выше и далее ниже,
Е' означает электроноакцепторный радикал, причем, предпочтительно, NO2, CN, галоидалкилкарбонил, такой как галоид-(С1-C4)-алкилкарбонил, например, COCF3, алкилсульфонил (например, SO2-CH3), галоидалкилсульфонил (например, SO2-CF3) и, особо предпочтительно, NO2 и CN,
X' означает -СН= или -N=,
Z' означает при необходимости замещенный радикал из ряда алкил, -OR, -SR, -NRR, причем R и заместители предпочтительно имеют вышеприведенные значения,
Z' может, кроме вышеприведенного кольца, образовать вместе с атомом, к которому он присоединен, и радикалом
на месте X' насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо. Гетероциклическое кольцо может содержать, кроме того 1 или 2 одинаковых или различных гетероатома и/или гетерогруппы. Гетероатом означает в первую очередь кислород, сера и азот, а гетерогруппа означает N-алкил, причем алкильная или N-алкильная группа содержит предпочтительно 1-4, более предпочтительно 1-2 атома углерода. Алкил означает метил/этил, н- и изо-пропил, и н-, изо- и трет-бутил. Гетероциклическое кольцо содержит 5-7, предпочтительно 5 или 6 звеньев. Гетероциклическим кольцом, например является пирролидин, пиперидин, пиперазин, гексаметиленимин, морфолин и N-метилпиперазин.
Особенно предпочтительно, в случае агонистов и антагонистов никотиновых ацетилхолиновых рецепторов имеют в виду соединения формулы (II), в которых
R означает
причем
n означает 0, 1 или 2, предпочтительно 1,
заместитель означает один из заместителей, приведенных выше, предпочтительно, галоид, более предпочтительно, означает хлор и А', Z', X' и Е' имеют значения, приведенные выше.
R особенно означает
Отдельно представлены следующие соединения:
Особенно предпочтительными агонистами и антагонистами никотиновых ацетилхолиновых рецепторов являются соединения формулы:
в особенности соединения формулы
Особенно предпочтительны соединения формулы (IIa), (IIk).
Далее еще более предпочтительны соединения формулы (IIe), (IIg), (IIh). (IIl), (IIc), (IIm).
Предпочтительны комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I), в которой радикалы имеют следующие значения;
W предпочтительно означает водород, (С1-C4)-алкил, (С1-C4)-алкоксил, хлор, бром или фтор,
Х предпочтительно означает (С1-C4)-алкил, (С1-C4)-алкоксил, (С1-C4)-галоидалкил, фтор, хлор или бром,
Y и Z предпочтительно означают, независимо друг от друга, водород, (С1-C4)-алкил, галоид, (С1-C4)-алкоксил или (С1-C4)-галоидалкил,
А предпочтительно означает водород или незамещенные или замещенные галоидом (С1-C6) -алкил или (С3-С8)-циклоалкил,
В предпочтительно означает водород, метил или этил,
А, В и атом углерода, с которым они связаны, предпочтительно означают насыщенный, незамещенный или однократно или двухкратно замещенный (С1-C4)-алкилом, трифторметилом или (С1-C4)-алкоксилом (С3-С6)-циклоалкил, в котором, при необходимости, одно звено кольца заменено на кислород или серу,
D означает, предпочтительно, водород, незамещенные или замещенные фтором или хлором (С1-C6)-алкил, (С3-С4) -алкенил или (C3-C6)-циклоалкил,
А и D вместе предпочтительно означают незамещенный или замещенный метилом (C3-С4)-алкандиил, в котором, при необходимости, одна метиленовая группа заменена на серу,
G означает водород (а) или одну из групп
предпочтительно означают (а), (б), (в) и (ж),
в которых
Е означает ион металла или аммония,
L означает кислород или серу,
М означает кислород или серу,
R1 означает предпочтительно незамещенные или замещенные галоидом (С1-С10) -алкил, (C2-С10) -алкенил, (С1-C4) -алкокси- (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкилтио-(С1-C4)-алкил или означает (C3-C6)-циклоалкил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, (С1-C4)-алкилом или (С1-C2)-алкоксилом,
означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, циано-, нитро-группой, (С1-C4)-алкилом, (С1-C4)-алкоксилом, трифторметилом или трифторметоксилом,
означает пиридил или тиенил, незамещенные или замещенные хлором или метилом,
R2 предпочтительно означает незамещенные или замещенные фтором или хлором (С1-С10)-алкил, (С2-С10)-алкенил, (С1-C4)-алкокси-(C2-C4)-алкил,
означает (C5-C6)-циклоалкил, незамещенный или замещенный метилом или метоксилом,
означает фенил или бензил, незамещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, циано-, нитро-группой, (С1-C4)-алкилом, (С1-C4)-алкоксилом, трифторметилом или трифторметоксилом,
R3 предпочтительно означает (С1-C4)-алкил, незамещенный или замещенный фтором, или означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, (С1-C4)-алкилом, (С1-C4)-алкоксилом, трифторметилом, трифторметоксилом, циано- или нитро-группой,
R4 предпочтительно означает незамещенные или замещенные фтором или хлором (С1 -C4)-алкил, (С1-C4)-алкоксил, (С1-C4)-алкиламино-, (С1-C4)-алкилтио-группу или означает фенил, феноксил или фенилтио, незамещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, нитро-, циано-группой, (С1-C4)-алкоксилом, трифторметоксилом, (С1-C4)-алкилтио-, (С1-C4)-галоидалкилтио-группой, (С1-C4)-алкилом или трифторметилом,
R5 предпочтительно означает (С1-C4)-алкоксил или (С1-C4)-тиоалкил,
R6 предпочтительно означает (С1-C6)-алкил, (C3-С6)-циклоалкил, (С1-C6 )-алкоксил, (C3-C6)-алкенил, (С1-C4)-алкокси-( С1-C4)-алкил,
R7 предпочтительно означает (С1 -C6)-алкил, (С3-C6)-алкенил или (С1-C4)-алкокси-(С1-C4) -алкил,
R6 и R7 вместе предпочтительно означают (C3-С6)-алкиленовый радикал, незамещенный или замещенный метилом или этилом, в котором, при необходимости, один атом углерода заменен на кислород или серу,
W особо предпочтительно означает водород, метил, этил, хлор, бром или метоксил,
Х особо предпочтительно означает хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, метоксил, этоксил или трифторметил,
Y и Z особо предпочтительно, независимо друг от друга, означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, трифторметил или метоксил,
А особо предпочтительно означает метил, этил, пропил, иэопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,
В особо предпочтительно означает водород, метил или этил,
А и В вместе с атомом углерода, с которым они связаны, особо предпочтительно означают насыщенный, незамещенный или однократно замещенный метилом, этилом, метоксилом, этоксилом, пропоксилом или бутоксилом C6-циклоалкил, в котором, при необходимости, одно звено кольца заменено на кислород,
D особо предпочтительно означает водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, аллил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,
А и D вместе особо предпочтительно означают незамещенный или замещенный метилом (C3-С4)-алкандиил,
G особо предпочтительно означает водород (а) или одну из групп
в которых
М означает кислород или серу,
R1 особо предпочтительно означает (С1-C8)-алкил, (C2-С4)-алкенил, метоксиметил, этоксиметил, этилтиометил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,
означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, циано-, нитро-группой, метилом, этилом, метоксилом, трифторметилом или трифторметоксилом,
означает пиридил или тиенил, незамещенные или замещенные хлором или метилом,
R2 особо предпочтительно означает (С1-C8)-алкил, (C2-С4)-алкенил, метоксиэтил, этоксиэтил или означает фенил или бензил,
R6 и R7, независимо друг от друга, особо предпочтительно означают метил или этил, или совместно означают C5-алкиленовый радикал, в котором C3-метиленовая группа заменена на кислород,
W наиболее предпочтительно означает водород или метил,
Х наиболее предпочтительно означает хлор, бром или метил,
Y и Z независимо друг от друга, наиболее предпочтительно означают водород, хлор, бром или метил,
А и В вместе с атомом углерода, с которым они связаны, наиболее предпочтительно означают насыщенный, незамещенный или однократно замещенный метилом, метоксилом, этоксилом, пропоксилом или бутоксилом C6-циклоалкил, в котором, при необходимости, одно звено кольца заменено на кислород,
D наиболее предпочтительно означает водород,
G особо предпочтительно означает водород (а) или одну из групп
в которых М означает кислород или серу,
R1 наиболее предпочтительно означает (С1-C8)-алкил, (С2-С4)-алкенил, метоксиметил, этоксиметил, этилметилтио, циклопропил, циклопентил или циклогексил, или
означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, метоксилом, трифторметилом, трифторметоксилом, циано- или нитро-группой,
означает пиридил или тиенил, незамещенные или замещенные хлором или метилом,
R2 наиболее предпочтительно означает (С1-C8)-алкил, (C2-С4)-алкенил, метоксиэтил, этоксиэтил, фенил или бензил,
R6 и R7 независимо один от другого, наиболее предпочтительно означают метил, этил или вместе означают C5 -алкиленовый радикад, в котором C3-метиленовая группа заменена на кислород.
Особенно предпочтительны комбинации активных веществ со следующими соединениями формулы (I)
Эти комбинации активных веществ в случае хорошей переносимости растениями и низкой возможной токсичности по отношению к теплокровным животным пригодны для борьбы с вредителями животных, особенно с насекомыми, паукообразными и нематодами, которые встречаются в сельском хозяйстве, в лесах, при защите запасов урожая и материалов, а также в секторе гигиены. Предпочтительно их можно использовать как средство защиты растений. Они эффективны по отношению к видам с нормальной устойчивостью и к резистентным видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития. К вышеупомянутым вредителям относятся:
Из отряда Isopoda, например, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Из отряда Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus.
Из отряда Chilopoda, например, Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Из отряда Symphyla, например, Scutigerella immaculata.
Из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina.
Из отряда Collembola, например, Onychiurus armatus.
Из отряда Orthoptera, например, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Из отряда Blattaria, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Из отряда Dermaptera, например, Forficula auricularia.
Из отряда Isoptera, например, Reticulitermes spp.
Из отряда Phthiraptera, например, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Из отряда Thysanoptera, например, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Из отряда Heteroptera, например, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Из отряда Homoptera, например, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum. Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Из отряда Lepidoptera, например, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hoffmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Из отряда Coleoptera, например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica aini, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Из отряда Hymenoptera, например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Из отряда Diptera, например, Aedes spp.., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp.., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hulemyia spp., Liriomyza spp.
Из отряда Siphonaptera, например, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Из класса Arachnida, например, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoropfces spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
К нематодам, паразитирующим на растениях, относятся, например, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tyienchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Согласно изобретению можно обрабатывать все растения или части растений. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений как желательные, так и нежелательные дикие или культурные растения (включая естественно встречающиеся культурные растения). Культурными растениями являются растения, получаемые обычными методами выращивания и возделывания или биотехнологическими и гентехнологическими методами, или при комбинациях этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или не защищаемые правом защиты сорта. Под частями растений понимают все находящиеся над поверхностью почвы и подземные части и органы растений, такие как всходы, листья, цветы и корни, причем, например, приводятся листья, иголки, стебли, стволы, цветы, тела плодов, плоды и семена, а также корни, клубни и корненожки. К частям растений относится и урожай, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например саженцы (черенки), клубни, корненожки, отводки и семена.
Обработка растений и частей растений, согласно изобретению, одними только соединениями формулы (I) или особенно комбинациями активных веществ, согласно изобретению, происходит при непосредственном воздействии или при воздействии на окружающую среду, жизненное пространство или пространство, где происходит хранение, обычными способами обработки, например окунанием, опрыскиванием, испарением, образованием тумана, посыпанием, нанесением кистью и в случае посадочного материала, особенно семян, кроме того, однослойным или многослойным обволакиванием.
Как уже упомянуто выше, в соответствии с изобретением можно обрабатывать все растения и их части. В одной предпочтительной форме воплощения обрабатывают дикорастущие растения или виды растений и сорта растений, получаемые при обычных методах биологического выращивания, таких как скрещивание или слияние протопласта, а также части растений. В другой предпочтительной форме воплощения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены трансгенными способами, при необходимости, в комбинации с обычными способами (генетически модифицированные организмы). Понятие «части», соответственно «части растений» пояснено выше.
Особенно предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением коммерческие растения или применяемые сорта растений.
В зависимости от вида растений, соответственно, сорта растений, его местонахождения и условий роста (почвы, климат, период вегетации, питание) в результате обработки в соответствии с изобретением могут наблюдаться сверхаддитивные («синергические») эффекты. Так, например, возможно понижение количества применяемых веществ и/или расширение спектра действия, и/или усиление действия веществ и средств, применяемых согласно изобретению, улучшение роста растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к недостатку влаги или к содержанию солей в воде, соответственно, в почве, повышенная производительность при цветении, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, более высокий урожай, более высокое качество и/или более высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость при хранении, и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая, которые выходят за пределы собственно ожидаемых эффектов.
К предпочтительным трансгенным (полученным по генным технологиям) растениям, соответственно, сортам растений, которые следует обрабатывать, согласно изобретению, относятся все растения, которые получили генетический материал при модификации по генной технологии, который придал этим растениям особенно предпочтительные ценные свойства ("Traits"). Примерами таких свойств является лучший рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к недостатку влаги или к содержанию солей в воде, соответственно, в почве, повышенная производительность при цветении, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, более высокий урожай, более высокое качество и/или более высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость при хранении, и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая. Другие и особенно предпочтительные примеры таких свойств - это повышенная устойчивость растений к животным вредителям и к микробам, таким как насекомые, клещи, патогенные для растений грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к определенным гербицидным активным веществам. В качестве примеров трансгенных растений особенно предпочтительно упомянуть важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, рис, соя, картофель, хлопок, рапс, a также фруктовые растения (с плодами яблок, груш, плодами цитрусовых и виноград), причем кукуруза, соя, картофель, хлопок и рапс особо предпочтительны. В качестве свойств (Traits) особо предпочитают повышенную устойчивость растений к насекомым в связи с образующимися в растениях токсинами, особенно такими, которые создаются с помощью генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, с помощью генов CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Сrу3Вb и CryIF, а также их комбинаций) в растениях (в дальнейшем "Бт. растения"). В качестве свойств ("Traits") далее особо ценится повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным активным веществам, например, имидазолинам, сульфонилмочевинам, глифозатам или фосфинотрицину (например, "РАТ"-ген). Гены, обеспечивающие желательные свойства ("Traits"), могут встречаться в трансгенных растениях и в комбинациях между собой. В качестве примеров "Бт. растений" можно назвать сорта кукурузы, сорта хлопка, сорта сои и сорта картофеля, которые поставляются под торговыми знаками YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопок), Nucotn® (хлопок) и NewLeaf® (картофель). В качестве примеров толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопка и сорта сои, которые поставляются под торговыми знаками Roundup Ready® (толерантность к глифозату, например кукуруза, хлопок, соя). Liberty Link® (толерантность к фосфинотрицину, например рапс), IMI® (толерантность к имидазолинонам) и STS® (толерантность к сульфонилмочевинам, кукуруза). В качестве устойчивых к гербицидам (традиционно выращиваемых как толерантные к гербицидам) растений следует упомянуть и поставляемые под названием Clearfield® сорта (например, кукуруза). Понятно, что эти высказывания справедливы и для сортов растений, которые будут созданы в будущем, соответственно, которые в будущем попадут на рынок, с этими или в будущем созданными генетическими свойствами ("Traits").
Приведенные растения могут быть особенно предпочтительно обработаны в согласии с изобретением смесями активных веществ согласно изобретению. Предпочтительные для смесей области соотношений, приведенные выше, справедливы и для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений смесями, специально приведенными в данном тексте.
Соотношение использованных соединений формулы (I) и соединений формулы (II), а также общее количество использованной смеси зависит от вида и распространенности насекомых. Оптимальные соотношения и общие используемые количества могут при каждом применении определяться с помощью рядов тестирования. Как правило, соотношение соединений формулы (I) и соединений формулы (II) составляет от 1:100 до 100:1, предпочтительно, от 1:25 до 25:1 и, особо предпочтительно, от 1:5 до 5:1.
Комбинации активных веществ могут быть переведены в обычные рецептуры, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, средства для опыления, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные или синтетические вещества, пропитанные активными веществами, а также мельчайшие капсулы в полимерных веществах.
Эти рецептуры готовят известными способами, например, при смешивании активных веществ с разбавителями, то есть с жидкими и/или твердыми носителями, при необходимости с применением поверхностно-активных веществ, то есть эмульгирующих и/или диспергирующих средств, и/или вспенивающих средств.
В случае использования воды в качестве разбавителя могут, например, использоваться и органические растворители в качестве вспомогательных средств улучшения растворения. В качестве растворителей в существенной мере имеют в виду: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции нефти, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильнополярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
В качестве твердых носителей имеют в виду: например, соли аммония или помолы природных камней, таких как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов имеют в виду: измельченные и фракционированные природные каменные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолис, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической или органической муки, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеют в виду: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложный эфир полиоксиэтиленжирной кислоты, эфир полиоксиэтиленжирного спирта, например, алкиларил-полигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белка; в качестве диспергирующих средств имеют в виду: например, отработанные лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлозу.
В рецептурах могут применяться вещества, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные или синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализарин-, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных микроэлементов, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Рецептуры содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно, от 0,5 до 90 вес.% активного вещества.
Комбинации активных веществ, согласно изобретению, могут быть представлены как в виде обычных коммерческих рецептур, так и в виде приготовленных из этих рецептур форм для применения в смеси с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие вещества, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост растений, или гербициды. К инсектицидам относятся, например, эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, эфиры карбоновой кислоты, хлорированные углеводороды, фенилмочевины, вещества, полученные с помощью микроорганизмов, и другие.
К особо благоприятным примешиваемым партнерам относятся, например, следующие:
Фунгициды:
Алдиморф, ампропилфос, ампропилфос-калий, андоприм, анилазин, азаконазол, азоксистробин,
беналаксил, беноданил, беномил, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, биалафос, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-S, бромуконазол, бупиримат, бутиобат,
кальций-полисульфид, капсимицин, каптафол, каптан, карбендазин, карбоксин, карвон, хинометионат, хлобензтиазон, хлорфеназол, хлоронеб, хлоропикрин, хлороталонил, хлозолинат, хлозилакон, куфранеб, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам,
дебакарб, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанид, дикломецин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, диниконазол-М, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додине, дразоксолон,
эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этридиазол,
фамоксадон, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенитропан, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флуметовер, флуоромид, флуквинконазол, флурпримидол, флузилазол, флусулфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетил-алюминий, фозетил-натрий, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбонил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмецилокс,
гуазатин,
гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол,
имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинеалбесилат, иминоктадинетриацетат, иодокарб, ипконазол, ипробенфос (IBP), ипродион, ирумамицин, изопротиолон, изоваледион,
касугамицин, крезоксим-метил, медные составы, такие как гидроокись меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, окись меди, оксин-медь и бордосская смесь,
манкоппер, манкозеб, манеб, меферимзон, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, милдиомицин, миклобутанил, миклозолин,
диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол,
офураце, оксадиксил, оксамокарб, оксолиникацид, оксикарбоксим, оксифентиин,
паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, полиоксин, полиоксорим, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропанозин-натрий, пропиконазол, пропинеб, пиразофос, пирифенокс/ пириметанил, пироквилон, пироксифур,
квинконазол/ квинтоцен (PCNB), сера и составы с серой,
тебуконазол, теклофталам, текназен, тетциклацис, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тифлузамиды, тиофанате-метил, тирам, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол,
униконазол,
валидамицин А, винклозолин, виниконазол,
зариламид, зинеб, зирам, а также
даггер G,
ОК-8705,
ОК-8801,
α-(1, 1-диметилэтил)-β-(2-феноксиэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
α-(2,4-дихлофенил)-β-фтор-b-пропил -1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
α-(2, 4-дихлорфенил)-β-метокси-а-метил-1H-1,2,4-триазол-1-этанол,
α-(5-метил-1,3-диоксан-5-ил)-β-[[4- (трифторметил)фенил]-метилен]-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
(5RS,6RS)-6-гидрокси-2,2,7,7-тетраметил-5-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-3-октанон,
(Е)-а-(метоксиимино)-N-метил- 2-фенокси-фенилацетамид,
1-изопропиловый эфир {2-метил-1-[[[1-(4-метилфенил)этил]амино]карбонил]пропил}-карбаминовой кислоты,
1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-этанон-O-(фенил-метил)-оксим,
1-(2-метил-1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион,
1-(3,5-дихлорфенил)-3-(2-пропенил)-2,5-пирролидиндион,
1-[(дийодметил)сульфонил]-4-метилбензол,
1-[[2-(2, 4-дихлорфенил)-1,3-диоксолан-2-ил]метил]-1H-имидазол,
1-[[2-(4-хлорфенил)-3-фенилоксиранил]метил]-1Н-1,2,4-триазол,
1-[1-[2-[(2, 4-дихлорфенил)метокси]фенил]этенил]-1H-имидазол,
1-метил-5-нонил-2-(фенилметил)-3-пирролидинол,
2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4'-трифторметил-1, 3-тиазол-5-карбоксанилид,
2,2-дихлор-N-[1-(4-хлорфенил)этил]-1-этил-3-метилциклопропан-карбоксамид,
2,6-дихлор-5-(метилтио)-4-пиридинил-тиоцианат,
2, 6-дихлор-N-(4-трифторметилбензил)-бензамид,
2,6-дихлор-N-[[(4-(трифторметил)фенил]метил]-бензамид,
2-(2,3,3-трийод-2-пропенил)-2Н-тетразол,
2-[(1-метилэтил)сульфонил]-5-(трихлорметил)-1,3,4-тиадиазол,
2-[[6-деокси-4-O-(4-O-метил-β-D-гликопиранозил)-a-D-глюкопиранозил]амино]-4-метокси-1H-пирроло[2, 3-d]пиримидин-5-карбонил,
2-аминобутан,
2-бром-2-(бромметил)-пентандинитрил,
2-хлор-N-(2,2-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридин-карбоксамид,
2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(изотиоцианатометил)-ацетамид,
2-фенилфенол (ОРР),
3,4-дихлор-1-[4-(дифторметокси)фенил]-1Н-пиррол-2,5-дион,
3,5-дихлор-N-[циан[(1-метил-2-пропинил)окси]метил]-бензамид,
3-(1,1-диметилпропил-1-оксо)-1Н-инден-2-карбонитрил,
3-[2-(4-хлорфенил)-5-этокси-3-изоксазолидинил]-пиридин,
4-хлор-2-циан-N,N-диметил-5-(4-метилфенил)-1Н-имидазол-1-сульфонамид,
4-метил-тетразоло[1,5-а]хиназолин-5(4Н)-он,
8-(1,1-диметилэтил-N-этил-N-пропил-1,4-диоксаспиро[4,5]декан-2-метанамин,
8-гидроксихинолинсульфат,
9Н-ксантен-9-карбоновая кислота-2-[(фениламино)карбонил]-гидразид,
бис-(1-метилэтил)-3-метил-4-[(3-метилбензоил)окси]-2,5-тиофен-дикарбоксилат,
цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2, 4-триазол-1-ил)-циклопентанол,
гидрохлорид цис-4-[3-[4-(1,1-диметилпропил)-фенил-2-метил-пропил]-2,6-диметил]-морфолина
этил-[(4-хлорфенил)-азо]-цианоацетата,
водородкарбонат калия,
натриевая соль метантетратиола,
метил-1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат,
метил-N-(2, 6-диметилфенил)-N-(5-изоксазолилкарбонил)-DL-аланинат,
метил-N-(хлорацетил)-N-(2,6-диметилфенил)-DL-аланинат, карбоксамид N-(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метил-циклогексана,
ацетамид N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(тетрагидро-2-оксо-3-фуранила),
ацетамид N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(тетрагидро-2-оксо-3-тиенила),
сульфонамид N-(2-хлор-4-нитрофенил)-4-метил-3-нитробензола,
N-(4-циклогексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинамин,
N-(4-гексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинамин,
ацетамид N-(5-хлор-2-метилфенил)-2-метокси-N-(2-оксо-3-оксазолидинила),
карбоксамид N-(6-метокси)-3-пиридинил)-циклопропана,
бензамид N-[2,2, 2-трихлор-1-[(хлорацетил)амино]этила],
амид N[3-хлор-4,5-бис-(2-пропинилокси)фенил]-N'-метокси-метан-имида,
натриевая соль N-формил-N-гидрокси-DL-аланина,
O,O-диэтил-[2-(дипропиламино)-2-оксоэтил]-этилфосфорамидодиат,
О-метил-S-фенил-фенилпропилфосфорамидотиат,
S-метил-1,2,3-бензотиадизол-7-карботиоат,
спиро[2Н]-1-бензопиран-2,1'(3'Н)-изобензофуран]-3'-он,
Бактерициды:
бронопол, дихлорофен, нитрапирин, никель-диметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие составы, содержащие медь,
Инсектициды /акарициды/ нематициды:
абамектин, ацефаты, ацетамиприд, акринатрин, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, альфа-циперметрин, альфаметрин, амитраз, авермектин, AZ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос А, азинфос М, азоциклотин,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thurigiensis, Baculo вирусы, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксиматы, бетацифлутрин, бифеназаты, бифентрин, биоэтанометрин, биоперметрин, ВРМС, бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутилпиридабен,
кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлофлуазурон, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос М, хловапортрин, цис-резметрин, цисперметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезины, цианофос, циклопрены, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромацизы,
дельтаметрин, деметон-М, деметон S, деметон-S-метил, диафентиурон, диацинон, дихлорвос, дифлубензурон, диметоат, диметилвинфос, диофенолан, дисульфотон, докузат-содиум, дофенапин,
эфлузиланаты, эмамектин, эмпентрин, эндосульфан, Entomopfthora spp., эсфенвалераты, этиофенкарб, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазолы, этримфос,
фенамифос, феназахин, фенбутатин оксиды, фенитротион, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксиматы, фенвалераты, фипронил, флуацинам, флуазурон, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринаты, флуфеноксурон, флутензины, флувалинаты, фонофос, фосметилан, фостиазаты, фубфенпрокс, фуратиокарб,
гранулообразные вирусы,
галофенозиды, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гексилтиазокс, гидропрены,
имидаклоприд, изазофос, изофенфос, изоксатион, ивермектин, вирусы с полиэдровым ядром,
ламбда-цигатрин, луфенурон,
малатион, мекарбам, метальдегид, метамидофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатион, метиокарб, метомил, метоксифенозиды, метолкарб, метоксадиазоны, мевинфос, милбемектин, монокротофос,
налед, нитенпирам, нитиазины, новалурон, омэтоат, оксамил, оксидеметон М,
Paecilomyces fumosoroseus, паратион А, паратион М, перметрин, фентоат, форат, фозалоны, фозмет, фосфамидон, фоксим, пиримикарб, пиримифос А, пиримифос М, профенофос, промекарб, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозины, пираклофос, пирезметрин, пиретрум, пиридабен, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен,
хиналфос,
рибавирин,
салитион, себуфос, силафлуофен, спиносад, сульфотеп, сулпрофос,
тау-флувалинаты, тебуфенозиды, тебуфенпирад, тебупиримифос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тета-циперметрин, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам водород оксалаты, тиодикарб, тиофанокс, турингиенсин, тралоцитрин, тралометрин, триаратены, триазаматы, триазофос, триазурон, трихлофенидины, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб,
вамидотион, ванилипролы, Verticillium lecanii,
YI 5302,
зета-циперметрин, золапрофос,
(1R-цис)-[5-(фенилметил)-3-фуранил]-метил-3-[(дигидро-2-оксо-
3(2Н)-фуранилиден)метил]-2, 2-диметилциклопропанкарбоксилат,
(3-феноксифенил)-метил-2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат,
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил)]тетрагидро-3,5-диметил-N-нитро-1,3, 5-триазин-2(1Н)-имин,
2-(2-хлор-6-фторфенил)-4-[4-(1,1-диметилэтил)фенил]-4,4-дигидро-оксазол,
2-(ацетилокси)-3-додецил-1,4-нафталиндион,
бензамид 2-хлор-N-[[[4-(1-фенилэтокси)фенил]амино]карбонила],
бензамид 2-хлор-N-[[[4-(2,2-дихлор-1,1-дифторэтокси)фенил]амино]карбонила],
3-метилфенил-пропилкарбамат,
4-[4-(4-этоксифенил)-4-метилпентил]-1-фтор-2-феноксибензол,
4-хлор-2-(1,1-диметилэтил)-5-[[2-(2,6-диметил-4-феноксифенокси)-этил]тио]-3(2Н)пиридазинон,
4-хлор-2-(2-хлор-2-метилпропил)-5-[(6-йод-3-пиридинил)метоокси]-3(2Н)пиридазинон,
4-хлор-5-[(6-хлор-3-пиридинил)метокси]-2-(3,4-дихлорфенил)-3(2Н)пиридазинон,
Bacillus thuringiensis линия EG-2348,
[2-бензоил-1-(1,1-диметилэтил)]-гидразид бензойной килоты,
2,2-диметил-3-(2,4-дихлорфенил)-2-оксо-1-оксаспиро[4,5]дец-3-ен-4-иловый эфир бутановой кислоты,
[3-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-тиазолидинилиден]-цианамид,
дигидро-2-(нитрометилен)-2Н-1,3-тиазин-3(4Н)-карбоксальдегид,
этил-[2-[[1,6-дигидро-6-оксо-1-(фенилметил)-4-пиридазинил]-окси]этил]-карбамат,
N-(3,4,4-трифтор-1-оксо-3-бутенил)-глицин,
N-(4-хлорфенил)-3-[4-(дифторметокси)фенил]-4, 5-дигидро-4-фенил-1H-пиразол-1-карбоксамид,
N-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-N'-метил-N"-нитро-гуанидин,
N-метил-N'-(1-метил-2-пропенил)-1,2-гидразиндикарботиоамид,
N-метил-N'-2-пропенил-1,2-гидразиндикарботиоамид,
O,O-диэтил-[2-(дипропиламино)-2-оксоэтил]-этилфосфорамидотиоат.
Возможно также смешивание с другими известными активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста.
Комбинации активных веществ, согласно изобретению, кроме того, при применении в качестве инсектицидов могут быть представлены как в виде обычных коммерческих рецептур, так и виде приготовленных из этих рецептур форм для применения в смеси с синергическими веществами. Синергические вещества - это такие вещества, с помощью которых повышается эффективность активных веществ, но при этом добавленное само синергическое вещество не обязательно является активным.
Содержание активного вещества в формах для применения, приготовленных из коммерческих рецептур, может варьироваться в широких пределах. Концентрация активных веществ в формах для применения находится в пределах от 0,0000001 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно, от 0,0001 до 1 вес.%.
Применение осуществляют обычным способом, подходящим для формы применения.
При применении против вредителей, представляющих опасность для гигиены или для хранимых запасов урожая, комбинации активных веществ обнаруживают очень хорошее остаточное действие на древесине и на земле, а также хорошую стабильность к щелочам на известковых подложках.
Комбинации активных веществ, согласно изобретению, действуют не только против вредителей, опасных для растений, гигиены или для хранимых запасов урожая, но и в ветеринарно-медицинской практике против паразитов животных (эктопаразитов), таких как пастбищные клещи, кожные клещи, клещи парши и чесотки, краснотелки, мухи (кусающие и лижущие), паразитирующие личинки мух, вши, власоеды, пухоеды и блохи. К таким паразитам относятся:
Из отряда Anoplurida, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Из отряда Mallophagida и подотрядов Amblycerina, а также Ischnocerina, например, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Из отряда Diptera и подотрядов Nematocerina, а также Brachycerina, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp,, Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Из отряда Siphonapterida, например, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Из отряда Heteropterida, например, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Из отряда Blattarida, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp.
Из подкласса Acaria (Acarida) и из отрядов Meta-, а также Mesostigmata, например, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Из отрядов Actinedida (Prostigmata) и Acaridida (Astigmata), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Активные вещества, согласно изобретению, пригодны и для борьбы с кровососущими членистоногими, которые нападают на полезных сельскохозяйственных животных, например на коров, овец, коз, лошадей, свиней, ослов, верблюдов, буйволов, кроликов, кур, индеек, уток, гусей, пчел, других домашних животных, например собак, кошек, комнатных птиц, аквариумных рыб, а также на так называемых подопытных животных, например хомяков, морских свинок, крыс и мышей. В результате борьбы с этими кровососущими членистоногими добиваются того, что избегают смертельных исходов и уменьшают потери производства (при производстве мяса, молока, шерсти, кожи, яиц, меда и так далее). Таким образом, применение комбинаций активных веществ, согласно изобретению, создает возможность для более рентабельного и простого содержания скота.
Применение комбинаций активных веществ, согласно изобретению, происходит в ветеринарной практике обычными способами при введении в кишечник, например, в форме таблеток, капсул, напитков, пропиток, гранулятов, паст, пилюль, с пищей, лепестков, при парентеральном введении, например, при инъекциях (внутримышечно, с катетором, внутривенно, внутриперитонально и другие), в виде имплантантов, при введении в нос, при кожном применении, например, окунанием или купанием (Dippen), опрыскиванием (Spray), обливанием сверху (Pour-on и Spot-on), мытьем, напудриванием, а также с помощью содержащих активные вещества тел, определенной формы, таких как ошейники, ушные марки, хвостовые марки, ленты на различных частях тела, повязки, устройства для маркировки и так далее.
При применении для скота, птицы, домашних животных и тому подобного можно использовать активные вещества в виде рецептур (например, порошков, эмульсий, текучих средств), которые содержат активные вещества в количестве от 1 до 80 вес.%, непосредственно или после от 100 до 10000-кратного разбавления или использовать в виде химической бани.
Кроме того, было обнаружено, что комбинации активных веществ, согласно изобретению, обладают высокой инсектицидной активностью против насекомых, которые разрушают технические материалы.
В качестве примера и предпочтительно - но не ограничиваясь этим - следует упомянуть следующих насекомых:
жуки, такие как
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus,
перепончатокрылые, такие как
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus: augur,
термиты, такие как:
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus,
щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.
Под техническими материалами в связи с вышеизложенным следует понимать материалы, такие как, предпочтительно, пластмассы, клеящие вещества, глины, бумага и картон, кожа, древесина, продукты переработки древесины и лакокрасочные материалы.
Особо предпочтительно имеют в виду защитные материалы от нападения насекомых для защиты древесины и продуктов переработки древесины.
Под древесиной и продуктами переработки древесины, которые могут быть защищены средствами, согласно изобретению, соответственно, смесями, содержащими эти средства, следует, например, понимать:
строительный лес, деревянные балки, железнодорожные шпалы, детали мостов, корабельные перегородки, деревянные телеги, ящики, поддоны, контейнеры, телефонные столбы, деревянную облицовку, деревянные окна и двери, фанеру, крепежные плиты, столярные изделия и продукты из дерева, которые, как правило, находят применение в жилищном строительстве и в строительных столярных работах.
Комбинации активных веществ могут использоваться как таковые в виде концентратов или обычно применяемых рецептур, таких как порошки, грануляты, растворы, суспензии, эмульсии или пасты.
Названные рецептуры могут быть изготовлены известными способами, например, при смешивании активных веществ с, как минимум, одним растворителем, соответственно, разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связывающим или фиксирующим средством, водоотталкивающим средством, при необходимости, сиккативом или УФ-стабилизатором и, при необходимости, красителями и пигментами, а также другими вспомогательными средствами для обработки.
Инсектицидные средства или концентраты, применяемые для защиты древесины и изделий из древесины, содержат активное вещество, согласно изобретению, в концентрации от 0,0001 до 95 вес.%, предпочтительно, от 0,001 до 60 вес.%.
Количество применяемого средства, соответственно, концентрата зависит от вида и распространения насекомых и от среды обитания. Оптимальное применяемое количество может при применении определяться с помощью рядов тестирования. Как правило, достаточно применять от 0,0001 до 20 вес.%, предпочтительно, от 0,001 до 10 вес.% активного вещества, в пересчете на защищаемый материал.
В качестве растворителя и/или разбавителя служит органический химический растворитель или смесь растворителей, и/или масляный или маслообразный труднолетучий органический химический растворитель или смесь растворителей, и/или полярный органический химический растворитель или смесь растворителей, и/или вода и, при необходимости, эмульгатор, и/или смачивающее вещество.
В качестве органических химических растворителей применяют предпочтительно масляные или маслообразные растворители с коэффициентом летучести выше 35 и с точкой воспламенения свыше 30°С, предпочтительно, свыше 45°С. В качестве такого рода труднолетучих, нерастворимых в воде масляных и маслообразных растворителей применяют соответствующие нефти или их фракции, содержащие ароматические соединения, или смеси растворителей, содержащих нефти, предпочтительно, тест-бензин, керосин и/или алкилбензол.
Предпочтительны для применения нефти с температурой кипения в области от 170 до 220°С, тест-бензин с температурой кипения в области от 170 до 220°С, веретенное масло с температурой кипения в области от 250 до 350°С, керосин, соответственно, ароматические соединения с температурой кипения в области от 160 до 280°С, терпентинол и тому подобные.
В одной из предпочтительных форм воплощения используют жидкие алифатические углеводороды с температурой кипения в области от 180 до 210°С или высококипящие смеси ароматических и алифатических углеводородов с температурой кипения в области от 180 до 220°С и/или веретенное масло, и/или монохлорнафталин, предпочтительно, α -монохлорнафталин.
Органические труднолетучие маслянные или маслообразные растворители с коэффициентом летучести свыше 35 и с температурой воспламенения выше 30°С, предпочтительно, выше 45°С, могут быть частично заменены легко- и среднелетучими органическими химическими растворителями при условии, что смесь растворителей также будет иметь коэффициент летучести свыше 35 и температуру воспламенения выше 30°С, предпочтительно, выше 45°С, и что смесь инсектицид-фунгицид может быть растворена или эмульгирована в этой смеси растворителей.
При одном из предпочтительных воплощений часть органического химического растворителя или смеси растворителей заменяют на алифатический полярный органический химический растворитель или смесь растворителей. Предпочтительно применяют алифатические органические химические растворители, содержащие гидроксильные и/или эфирные, и/или сложноэфирные группы, как, например, гликолевый эфир, сложный эфир или тому подобные.
В качестве органических химических связующих средств, в рамках данного изобретения, применяют известные сами по себе, разбавляемые водой и/или растворяемые или диспергируемые, соответственно, эмульгируемые используемыми органическими химическими растворителями искусственные смолы, и/или связующие высыхающие масла. Особенно применимы связующие вещества, состоящие из или содержащие акриловую смолу, виниловую смолу, например поливинилацетат, полиэфирная смола, поликонденсационная смола или смола, полученная при полиприсоединении, полиуретановая смола, алкидная смола, соответственно, модифицированная алкидная смола, фенольная смола, углеводородная смола, такая как инден-кумароновая смола, силиконовая смола, высыхающие растительные и/или высыхающие масла, и/или физически высыхающие связующие вещества на основе природных и/или искусственных смол.
В качестве связующего вещества применяют искусственную смолу в виде эмульсии, дисперсии или раствора. В качестве связующих веществ применяют также битумы или битуминозные вещества до 10 вес.%. Дополнительно используют известные красители, пигменты, водоотталкивающие материалы, вещества, корригирующие запах, и ингибиторы, соответственно, средства защиты от коррозии и тому подобные.
Предпочтительно, согласно изобретению, содержание в средстве или в концентрате в качестве органических, химических связующих материалов, как минимум, одной алкидной смолы, соответственно, модифицированной алкидной смолы и/или высыхающего растительного масла. Предпочтительно применяют, согласно изобретению, алкидные смолы с содержанием масла больше 45 вес.%, предпочтительно, от 50 до 68 вес.%.
Упомянутый связующий материал может быть полностью или частично заменен фиксирующим средством (смесью) или умягчающим средством (смесью). Эти добавки должны препятствовать улетучиванию активных веществ, а также кристаллизации, соответственно, осаждению их. Предпочтительно они замещают от 0,01 до 30% связующего материала (в пересчете на 100% использованного связующего материала).
Умягчители выбирают из химических классов эфиров фталевых кислот, таких как дибутил-, диоктил- или бензилбутилфталат, эфиров фосфорных кислот, таких как трибутилфосфат, эфиров адипиновой кислоты, таких как ди-(2-этилгексил)адипинат, стеаратов, таких как бутилстеарат или амилстеарат, олеатов, таких как бутилолеат, глицериновых простых эфиров или высокомолекулярных гликолевых простых эфиров, глицериновых сложных эфиров, а также эфиров п-толуолсульфоновой кислоты.
Фиксирующие средства в качестве химической основы содержат поливинил-алкиловые простые эфиры, как, например, поливинилметиловый эфир, или кетоны, такие как бензофенон и этиленбензофенон.
В качестве растворителей и разбавителей имеют в виду в особенности и воду, при необходимости, в смеси с одним или несколькими упомянутыми выше органическими, химическими растворителями, соответственно, разбавителями, эмульгирующими и диспергирующими средствами.
Особенно эффективная защита древесины достигается способом промышленного пропитывания, например, с помощью вакуума, двойного вакуума или способа под давлением.
Средства, готовые к применению, могут при необходимости содержать еще и другие инсектициды и при необходимости еще один или несколько фунгицидов.
Одновременно комбинации активных веществ, согласно изобретению, могут применяться для защиты от обрастания предметов, в особенности, таких как корпуса кораблей, сита, сети, строительные сооружения, портовые причалы и сигнальные устройства, которые соприкасаются с морской или балластной водой.
Обрастание оседлыми Oligochaete, такими как известковые трубочники, а также ракушками и видами группы Ledamorpha (уточные ракушки), такими как различные виды Lepas и Scalpellum, или видами группы Balanomorpha (морская оспа), такими как Balanus- или Pollicipes-Species, повышает сопротивление трения кораблей и в результате ведет к повышенным затратам энергии и, кроме того, в результате длительного нахождения в сухих доках к возрастанию эксплуатационных расходов.
Наряду с обрастанием водорослями, например, Ectocarpus sp. и Ceramium sp. приобретает особое значение обрастание оседлыми энтомостраковыми группами, которые объединены под названием Cirripedia (усиковые речные раки).
Неожиданно было обнаружено, что комбинации активных веществ, согласно изобретению, проявляют очень хороший эффект против обрастания (antifouling).
При применении комбинаций активных веществ, согласно изобретению, можно пренебречь или значительно уменьшить концентрацию соединений, содержащих тяжелые металлы, таких как, например, бис-(триалкилолово)сульфиды, три-н-бутилоловолаурат, три-н-бутилоловохлорид, окись меди(I), триэтилоловохлорид, три-н-бутил(2-фенил-4-хлорфенокси)олово, оксид трибутилолова, молибдендисульфид, окись мышьяка, полимерный бутилтитанат, фенил-(бис-пиридин)висмутхлорид, три-н-бутилоловофторид, марганецэтилен-бис-тиокарбамат, цинкдиметил-дитиокарбамат, цинкэтилен-бис-тиокарбамат, цинковые и медные соли 2-пиридинтиол-1 - оксида, бис-диметилдитиокарбамоил-цинкэтилен- бис-тиокарбамат, окись цинка, медь(I)-этилен-бис-дитиокарбамат, тиоцианат меди, нафтенат меди и трибутил-оловогалоиды.
Готовые к применению противообрастающие краски могут при необходимости содержать еще другие активные вещества, предпочтительно, альгициды, фунгициды, гербициды, моллюскициды, соответственно, другие противообрастающие, активные вещества.
В качестве партнера в комбинации противообрастающих средств, согласно изобретению, предпочтительно подходят:
альгициды, такие как
2-трет-бутиламино-4-циклопропиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин, дихлорофен, диурон, эндотал, фентинацетат, изопротурон, метабензтиазурон, оксифлуорфен, хинокламин или тербутрин;
фунгициды, такие как
SS-диоксид циклогексиламида бензо[b]тиофенкарбоновой кислоты, дихлофлуанид, флуорфолпет, 3-йод-2-пропинил-бутилкарбамат, толилфлуанид и азолы, такие как азаконазолы, ципроконазолы, эпоксиконазолы, гексаконазолы, метконазолы, пропиконазолы и тебуконазолы;
моллюскициды, такие как
фентинацетат, метальдегид, метиокарб, никлозамид, тиодикарб и триметакарб;
или обычные противообрастающие активные вещества, такие как 4,5-дихлор-2-октил-4-изотиазолин-3-он, дийодметилпаратрилсульфон, 2-(N, N-диметилтиокарбамоилтио)-5-нитротиазил, калиевые, медные, натриевые и цинковые соли 2-пиридинтиол-1-оксида, пиридинтрифенилборан, тетрабутилдистанноксан, 2,3,5,6-тетра-хлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2,4,5,6-тетрахлороизофталонитрил, тетраметилтиурамдисульфид и 2,4,6-трихлорфенилмалеин-имид.
Применяемые противообрастающие средства содержат активное вещество, согласно изобретению, с концентрацией от 0,001 до 50 вес.%, предпочтительно, от 0,01 до 20 вес.%.
Противообрастающие средства содержат, кроме того, обычные составные части, как описано, например, в Ungerer, Cheni. Jnd., 1985, 37, 730 - 732 или в Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Привообрастающие лакокрасочные материалы содержат, наряду с альгицидными, фунгицидными, моллюскицидными и инсектицидными активными веществами, в особенности, связующие вещества.
Примерами часто применяемых связующих средств являются поливинилхлорид в системе растворителей, хлорированный каучук в системе растворителей, акриловые смолы в системе растворителей, особенно в водной системе, винилхлорид/винилацетат сополимерные системы в форме водных дисперсий или в форме систем органических растворителей, бутадиен/стирол/акрилонитриловые каучуки, высыхающие масла, такие как льняное масло, сложные эфиры смол или модифицированные твердые смолы в комбинации с дегтем или с битумом, асфальт, а также эпоксисоединения, небольшие количества хлоркаучука, хлорированный полипропилен и виниловые смолы.
При необходимости лакокрасочные материалы содержат и неорганические пигменты, органические пигменты или красители, которые предпочтительно нерастворимы в морской воде. Далее лакокрасочные материалы могут содержать колофониум для создания возможности управляемого высвобождения активных веществ. Кроме того, лакокрасочные материалы могут содержать умягчители, модифицирующие средства, влияющие на реологические свойства, а также другие обычные компоненты. И в самополирующейся противообрастающей системе могут быть использованы комбинации активных веществ согласно изобретению.
Комбинации активных веществ подходят и для борьбы с вредителями животных, особенно с насекомыми, с паукообразными и с клещами, которые обитают в замкнутых пространствах, например квартирах, фабричных цехах, учреждениях, кабинах автомобилей и других. Они применяются для борьбы с этими вредителями по отдельности или в комбинации с другими активными или вспомогательными веществами в инсектицидных продуктах для домашнего хозяйства. Они эффективны против чувствительных и устойчивых видов и на всех стадиях развития. К этим вредителям относятся:
из отряда Scorpionidea, например, Buthus occitanus;
из отряда Acarina, например, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae;
из отряда Araneae, например, Aviculariidae, Araneidae;
из отряда Opiliones, например, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium;
из отряда Isopoda, например, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
из отряда Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.;
из отряда Chilopoda, например, Geophilus spp.;
из отряда Zygentoma, например, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus;
из отряда Blattaria, например, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa;
из отряда Saltatoria, например, Acheta domesticus;
из отряда Dermaptera, например, Forficula auricularia;
из отряда Isoptera, например, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.;
из отряда Psocoptera, например, Lepinatus spp., Liposcelis spp.;
из отряда Coleptera, например, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum;
из отряда Diptera, например, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa;
из отряда Lepidoptera, например, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella. Tinea pellionella, Tineola bisselliella;
из отряда Siphonaptera, например, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
из отряда Hymenoptera, например, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum;
из отряда Anoplura, например, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis;
из отряда Heleroptera, например, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Применение в области инсектицидов для домашнего хозяйства осуществляют и в комбинации с другими подходящими активными веществами, такими как эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, пиретроиды, регуляторы роста, или активными веществами из других известных классов инсектицидов.
Применение осуществляют в виде аэрозолей, средств для разбрызгивания, не находящихся под давлением, например спреев для разбрызгивания с помощью насосов и для опрыскивания, автоматов для образования тумана, увлажнителей в виде пены, в виде гелей, в виде продуктов испарения с пластинами для испарения из целлюлозы или пластмассы, в виде испарителей жидкостей, гелевых и мембранных испарителей, в виде испарителей с пропеллером, систем испарения, не питаемых энергией, соответственно, в виде пассивных систем испарения, бумаги для моли, мешочков для моли и гелей для моли в виде гранулятов и пыли, в виде рассыпной приманки и станции с приманкой.
Комбинации активных веществ, согласно изобретению, применяют в количествах, варьируемых в широких пределах в зависимости от способа применения. При обработке частей растений применяемые количества комбинаций активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно, от 10 до 1000 г/га.
Хорошее инсектицидное и акарицидное действие комбинаций активных веществ, согласно изобретению, видно из следующих примеров. В то время как отдельные активные вещества проявляют слабое действие, их комбинации проявляют эффект, который превышает простую сумму эффектов.
Синергический эффект присутствует у инсектицидов и акарицидов всегда в том случае, если эффект комбинации активных веществ превышает сумму эффектов отдельно примененных активных веществ.
Ожидаемый эффект от действия заданной комбинации двух активных веществ можно рассчитать, согласно S.R.Colby, Weeds, 15, (1967), 20 - 22, следующим образом:
если
X означает степень девитализации (умерщвления) в % при применении активного вещества А в количестве m г/га или с концентрацией m млн. долей.
Y означает степень девитализации в % при применении активного вещества В в количестве n г/га или с концентрацией n млн. долей,
Е означает степень девитализации в % при применении активных веществ А и В в количествах m и n г/га или с концентрацией m и n млн. долей,
то получаем
При этом определяют степень девитализации в %. 0% означает степень девитализации контроля, в то время 100% означает, что все животные умерщвлены и не наблюдалось нападения.
Если действительная степень девитализации (умерщвления) больше рассчитанной, то это означает, что комбинация в ее девитализации сверхаддитивна, то есть присутствует синергический эффект. В этом случае действительно наблюдаемая степень девитализации должна быть больше, чем рассчитанное по вышеприведенной формуле значение для ожидаемой степени девитализации (Е).
Пример А
Aphis gossypii-тест
Растворитель: 3 весовые части диметилформамида.
Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Листья хлопка (Gossypium hirsutum), которые подверглись сильному нападению вшей хлопковых листьев (Aphis gossypii), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
Через выбранный промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вши листьев умерщвлены; 0% означает, что ни одна вошь листьев не умерщвлена. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.
При этом тесте, например, следующая комбинация активных веществ, согласно данному изобретению, обнаружила синергически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно:
Пример Б
Myzus-тест
Растворитель: 3 весовые части диметилформамида.
Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea), которые подверглись сильному нападению вшей персиковых листьев (Mycus persicae), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
Через выбранный промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вредители умерщвлены; 0% означает, что ни один вредитель не умерщвлен. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.
При этом тесте, например, следующая комбинация активных веществ, согласно данному изобретению, обнаружила синергически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно:
Пример В
Тест граничных концентраций / почвенные насекомые - обработка трансгенных растений
Тестируемое насекомое: Diabrotica balteata - личинки на почве.
Растворитель: 7 весовых частей ацетона. Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Полученный раствор активного вещества выливают на почву. При этом концентрация активного вещества в приготовленном растворе практически не играет роли, определяющим является весовое количество активного вещества, приходящееся на единицу объема почвы, которое приводится в млн. долях (мг/л). Почву помещают в горшки объемом 0,25 л и оставляют при 20°С.
Сразу после помещения почвы в каждый горшок закладывают 5 наклюнувшихся зерен кукурузы сорта YIELD GUARD (товарный знак компании Monsanto, США). Через 2 дня в обработанную почву помещают соответствующих тестируемых насекомых. Еще через 7 дней определяют эффективность активного вещества при подсчете взошедших кукурузных растений (1 растение=20% эффективности).
Пример Г
Heliothis virescens - тест - обработка трансгенных растений
Растворитель: 7 весовых частей ацетона. Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Ростки сои (Glycine max) сорта Roundup Ready (товарный знак компании Monsanto, США) обрабатывают окунанием в приготовленный раствор активного вещества заданной концентрации и помещают на еще влажные листья гусениц табачных бутонов Heliothis virescens.
Через заданное время определяют девитализацию насекомых.
Пример Д
Насекомые, повреждающие растения: Aphis gossypii
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида. Эмульгатор: 2 весовые части алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Листья хлопка (Gossypium hirsutum), которые подверглись сильному нападению вшей хлопковых листьев (Aphis gossypii), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
Через указанный в таблицах 1-3 промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вши листьев умерщвлены; 0% означает, что ни одна вошь листьев не умерщвлена. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.
Из представленных в таблицах 1-3 результатов видно, что комбинации активных веществ согласно данному изобретению обнаруживают синергетически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно.
Пример Е
Насекомые, повреждающие растения: Myzus persicae
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида. Эмульгатор: 2 весовые части алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea), которые подверглись сильному нападению вшей персиковых листьев (Mycus persicae), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
Через указанный в таблицах 4-10 промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вши листьев умерщвлены; 0% означает, что ни одна вошь листьев не умерщвлена. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.
Из представленных в таблицах 4-10 результатов видно, что комбинации активных веществ согласно данному изобретению обнаруживают синергетически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно.
Пример Ж
Насекомые, повреждающие растения: Plutella xylostella.
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида. Эмульгатор: 2 весовые части алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации и помещают на них гусениц капустной моли (Plutella xylostella).
Через указанный в таблицах 11-13 промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вши листьев умерщвлены; 0% означает, что ни одна вошь листьев не умерщвлена. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.
Из представленных в таблицах 11-13 результатов видно, что комбинации активных веществ согласно данному изобретению обнаруживают синергетически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно.
Пример З
Опыт с паутинным клещем Tetranychus urticae
Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида. Эмульгатор: 2 весовых части алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.
Растения фасоли (Phaseolus vulgaris), которые сильно заражены всеми стадиями паутинного клеща Tetranychus urticae, окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
Через указанный в таблицах 14, 15 промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в процентах. При этом 100% означает, что все клеши умерщвлены; 0% означает, что ни один клещ не умерщвлен. Полученные величины девитализации рассчитывают по формуле Колби.
Из представленных в таблицах 14-17 результатов видно, что комбинации активных веществ согласно данному изобретению проявляют синергетическую активность.
Реферат
Изобретение относится к инсектицидно-акарицидному средству, которое содержит смесь соединения формулы (I)
взятых в синергетически эффективном соотношении. 5 з.п. ф-лы, 23 табл.
Формула
