Гербициды для толерантных или резистентных культур кукурузы, способ борьбы с сорными растениями - RU2251270C2

Описание

Изобретение относится к области средств защиты растений, которые могут быть использованы для борьбы с сорными растениями в толерантных или резистентных культурах кукурузы и содержат в качестве активной гербицидной компоненты комбинацию двух или нескольких гербицидов.

С введением толерантных или резистентных сортов и линий культур кукурузы, в частности трансгенных сортов и линий культур кукурузы, общеизвестная система борьбы с сорняками пополняется новыми активными веществами, которые сами по себе не селективны в обычных сортах кукурузы. Активными веществами являются, например, известные гербициды широкого спектра действия, такие как глифосаты, сульфосаты, глюфосинаты, биалафос и гербициды - производные имидазолинона [гербициды (А)], которые теперь могут быть использованы для соответственно для них разработанных толерантных культур. Эффективность этих гербицидов по отношению к сорным растениям (сорнякам) в толерантных культурах находится на высоком уровне, но все-таки зависит - аналогично, как и при обработке другими гербицидами - от вида используемого гербицида, его норм расхода (вводимых количеств), текущей формы состава, от вида искореняемых сорняков, от климата и состояния почвы и так далее. Кроме того, бывают случаи, когда гербициды проявляют слабую активность (или вообще не активны) по отношению к отдельным видам сорняков. Следующим критерием является продолжительность действия, соответственно скорость распада гербицида. В некоторых случаях следует принимать во внимание также изменения в чувствительности сорняков, которые могут наступить при длительном применении гербицидов или в случае географической специфики (географических ограничений).

Потеря активности по отношению к отдельным растениям может быть скомпенсирована только условно, если вообще это возможно, за счет больших используемых количеств гербицидов. Кроме того, всегда имеется потребность в методах, которые позволяют достигнуть эффективности гербицидов с меньшими количествами активных веществ. При использовании меньших количеств снижается не только количество активного вещества, требуемое для введения, но и, как правило, снижается количество необходимых вспомогательных средств состава. Оба фактора уменьшают экономические затраты и улучшают экологическую обстановку (переносимость) при обработке гербицидами.

Возможность улучшения профиля (характера) использования гербицида может заключаться в комбинации активного вещества с одним или несколькими другими активными веществами, которые привносят желаемые дополнительные свойства. Однако при комбинированном использовании нескольких веществ нередко обнаруживаются явления физической и биологической несовместимости, например недостаточная стабильность комбинированного состава, разложение активного вещества или антагонизм активных веществ. В противоположность этому, желательны комбинации активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и, по возможности, с усиленным за счет синергизма действием, которые допускают снижение вводимых количеств в сравнении с использованием комбинируемых активных веществ по отдельности.

Поразительным образом было обнаружено, что активные вещества из группы вышеназванных гербицидов (А) широкого спектра действия в комбинации с другими гербицидами из группы (А) и в некоторых случаях с определенными гербицидами (В) вместе действуют особо благоприятным образом, когда они используются в культурах кукурузы, которые пригодны для селективного использования первых из вышеназванных гербицидов.

Предметом изобретения является тем самым использование комбинации гербицидов для борьбы с сорняками в культурах кукурузы, отличающееся тем, что соответствующая комбинация гербицидов содержит следующие компоненты, действующие синергически:

(А) гербицид широкого спектра действия из группы соединений, которая состоит из

(А1) соединений формул (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы -NНСН(СН₃)СОNНСН(СН₃)СООН или -NНСН(СН₃)СОNНСН[СН₂СН(СН₃)₂]СООН, и их эфиров и солей, предпочтительно глюфосината и его солей с кислотами и основаниями, в частности глюфосината аммония, L-глюфосината и их солей, биалафоса и его солей с кислотами и основаниями и других производных фосфинотрицина,

(А2) соединений формулы (А2) и их эфиров и солей,

предпочтительно глифосатов и их солей со щелочными металлами и солей с аминами, в частности изопропиламмоний-глифосата, и сульфосатов,

(A3) имдазолинонов, предпочтительно имазетапура, имазапура, имазаметабенза, имазаметабензметила, имазахина, имазамокса, имазапика (АС 263222) и их солей, и

(А4) азолов, обладающих гербицидными свойствами, из группы ингибиторов протопорфириноген-оксидазы (РРО-ингибиторы), например WC 9717 (=CGA276854), и

(А5) гербицидов - производных циклогександиона, и при необходимости, также

(А6) гербицидов - производных гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты,

и

(В) один или несколько гербицидов из группы соединений, которая состоит из

(В0) одного или нескольких структурно отличных гербицидов из вышеназванной группы (А) и/или

(В1) гербицидов, действующих против однодольных и двудольных сорных растений, с действием на листву и на почву, и/или

(B2) гербицидов, используемых селективно в посевах кукурузы против двудольных сорняков, и/или

(B3) гербицидов, которые действуют на листву и на почву и которые могут быть использованы селективно в посевах кукурузы преимущественно против двудольных сорных растений, или гербицидов из нескольких групп (В0)-(В3),

и культуры кукурузы толерантны по отношению к содержащимся в комбинации гербицидам (А) и (В), в некоторых случаях в присутствии веществ, способствующих сохранности.

Со “структурно различными гербицидами из названной группы (А)” в группе (В0) рассматриваются только гербициды, которые охвачены определением группы (А), но все-таки не содержатся в соответствующих комбинациях в качестве компоненты (А).

Наряду с заявляемыми комбинациями гербицидов могут быть использованы еще и другие активные вещества из средств защиты растений и вспомогательные вещества, обычно используемые для защиты растений, и вспомогательные средства в составах.

Синергические действия наблюдаются при совместном использовании активных веществ (А) и (В), но могут все-таки быть обнаружены также при разделенном во времени использовании (разделение на части). Возможно также внесение гербицидов или комбинации гербицидов несколькими порциями (последовательное внесение), например после внесения до всходов следует внесение после всходов, или после применения в ранний период после всходов следует применение в средний или поздний период после всходов. Предпочтительным при этом является одновременное внесение активных веществ текущей комбинации, в некоторых случаях несколькими порциями. Но возможно также разделенное во времени внесение отдельных активных веществ комбинации, и в определенном случае это может быть выгодным. При таком системном применении могут быть также объединены воедино (интегрированы) другие средства защиты растений, такие как фунгициды, инсектициды, акарициды и тому подобные и/или различные вспомогательные вещества, добавки и/или удобрения.

Синергические эффекты позволяют снизить используемые количества отдельных активных компонентов, повысить эффективность действия по отношению к тому же самому виду сорных растений при одинаковых используемых количествах, контролировать не охваченные ранее виды (пробелы), расширить временное пространство при применении и/или как результат для пользователей, кто применяет, - экономически и экологически выгодные системы борьбы с сорняками.

Например, благодаря заявляемым комбинациям из (А)+(В) становятся возможными синергические повышения эффективности, которые намного и неожиданным образом превосходят эффективности, достигаемые с отдельными активными компонентами (А) и (В).

В международной заявке WO-A-98/09525 описан способ борьбы с сорняками в трансгенных культурах, которые резистентны по отношению к фосфорсодержащим гербицидам, таким как глюфосинат или глифосат, при этом используются комбинации гербицидов, которые содержат глюфосинат или глифосат и, по меньшей мере, один гербицид из группы, включащей просульфурон, примисульфурон, дикамба, пиридат, диметенамид, метолахлор, флуметурон, пропахизафоп, атразин, клодинафоп, норфлуразон, аметрин, тербутилазин, симазин, прометрин, NOA-402989 (3-фенил-4-гидрокси-6-хлорпиридазин), соединение формулы

где R означает 4-хлор-2-фтор-5-(метоксикарбонилметилтио)фенил, (известное из патента США US-A-4671819), CGA276854 = 1-аллилоксикарбонил-1-метилэтиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (= WC9717, известный из патента США US-A-5183492) и 4-оксетаниловый эфир 2-{N-[N-(4, 6-диметилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-496701).

Подробности относительно возможных и реально достигаемых эффектов можно прочесть в международной заявке WO-A-98/09625. Примеры синергических эффектов или проведения опыта в определенных культурах отсутствуют, также как и конкретные комбинации из двух, трех или большего количества гербицидов.

Из немецкой заявки на патент DE-A-2856260 уже известны некоторые комбинации гербицидов с глюфосинатом или L-глюфосинатом и другими гербицидами, такими как аллоксидим, линурон, МСРА, 2,4-D, дикамба, трихлопур, 2,4,5-Т, МСРВ и другие.

Из международной заявки WO-A-98/08353 и европейской заявки на патент ЕР-А 0252237 уже известны некоторые комбинации гербицидов с глюфосином или глифосатом и другими гербицидами из ряда сульфонилмочевин(ы), такими как метсульфоронметил, никосульфорон, примисульфорон, римсульфорон и так далее.

Использование комбинаций для борьбы с сорными растениями в литературных источниках показано только на небольшом числе видов растений, но даже не показано на примерах.

На собственных опытах было установлено, что имеет место поразительно большое различие между применимостью комбинаций гербицидов, упомянутых в международной заявке WO-A-08/09525 и в других источниках, и другими комбинациями гербицидов нового типа в культурах растений.

Согласно изобретению патентуются комбинации гербицидов, которые могут быть особо выгодно использованы в толерантных культурах кукурузы.

Соединения формул (А1)-(А4) известны или могут быть получены по аналогии с известными методами.

Формула (А1) включает все стереоизомеры и их смеси, в частности рацемат и, соответственно, биологически активный энантиомер, например L-глюфосинат и его соли. Примерами активных веществ формулы (А1) являются следующие:

(А 1.1) Глюфосинат в узком смысле, то есть,

D,L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота,

(А1.2) Глюфосинат-моноаммониевая соль,

(А1.3) L-Глюфосинат, L- или (2S)-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота (Фосфинотрицин)

(А1.4) L-Глюфосинат-моноаммониевая соль,

(А1.5) Биалафос (или Биланафос), то есть L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутаноил-L-аланил-L-аланин, в частности его натриевая соль.

Названные гербициды (А1)-(А5) действуют на зеленые части растений и известны как гербициды широкого спектра действия или гербициды сплошного действия; они являются ингибиторами фермента глютаминсинтетазы в растениях; см. "The Pesticide Manual" 11^th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.643-645 bzw. 120-121. В том случае, когда область применения в послевсходовом способе борьбы с сорняками и нежелательными злаками на плантациях с культурами и на некультивируемых землях с помощью специальной техники нанесения распространяется также и на борьбу в междурядьях в сельскохозяйственных полевых культурах, таких как кукуруза, хлопчатник и тому подобных, увеличивается значение применения селективных гербицидов в резистентных трансгенных культурах.

Глюфосинат используется обычно в виде соли, предпочтительно аммонийной соли. Рацемат глюфосината или глюфосината аммония используется обычно один в дозировках, которые лежат между 50 и 2000 г АВ/га, преимущественно между 200 и 2000 г АВ/га (= г а.и./га = грамм активного вещества на гектар). В таких дозировках глюфозинат является эффективным тогда, когда он действует на зеленые части растений. Так как в почве он расщепляется при помощи микробов в течение нескольких дней, то он не имеет в почве достаточно продолжительного действия. Аналогичная ситуация имеет место также для применяемого активного вещества биалафос-натрия (идентично биланафос-натрию); см. "The Pesticide Manual" 11^th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.120-121.

В заявляемых комбинациях, как правило, необходимо явно меньше активного вещества (А1), например используемое количество может лежать в области от 20 до 800, предпочтительно от 20 до 600 грамм активного вещества - глюфосината на гектар (г АВ/га или г а.и./га). Соответствующие количества, предпочтительно количества, пересчитанные в моль на гектар, подходят также для глюфосината аммония и биалафоса или биалафос-натрия.

Комбинации с действующими на листья гербицидами (А1) используются целенаправленным образом в зерновых культурах, которые резистентны или толерантны по отношению к соединениям (А1). Некоторые толерантные зерновые культуры, которые произведены ген-инженерно, уже известны и используются на практике, ср. статью в журнале "Zuckerrübe" 47. Jargang (1998, S.217 ff; для получения трансгенных растений, которые резистентны по отношению к глюфосинату, ср. европейские заявки на патент ЕР-А-0242246, ЕР-А-242236, ЕР-А-257542, ЕР-А-275967, ЕР-А-0513054).

Примерами соединений (А2) являются

(А2.1) Глифосат, то есть N-(фосфонометил)глицин,

(А2.2) Глифосат - моноизопропиламмониевая соль,

(А2.3) Глифосат - натриевая соль,

(А2.4) Сульфосат, то есть N-(фосфонометил)глицин – тримезиевая соль = N-(фосфонометил)глицин-триметилсульфоксониевая соль.

Глифосат используется обычно в форме соли, предпочтительно моноизопропиламмониевой соли, или триметилсульфоксониевой соли (тримезиевая соль

= сульфосат). В расчете на свободную кислоту глифосата конечная дозировка лежит в области 0,050-5 кг АВ/га, преимущественно 0,5-5 кг АВ/га. Глифосат с точки зрения некоторых технических аспектов похож на глюфосинат, но все-таки он, в противоположность последнему, является ингибитором фермента 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат-синтазы в растениях; см. "The Pesticide Manual" 11^th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.646-649.

В заявляемых комбинациях необходимые количества для применения, как правило, лежат в области от 20 до 1000, предпочтительно от 20 до 800 г АВ/га глифосата.

Для соединений (А2) также уже известны произведенные ген-инженерно толерантные растения, которые внедрены в практику; ср. "Zuckerrübe" 47. Jargang (1998, S.217 ff; ср. также международная заявка WO 92/00377, европейские заявки на патент ЕР-А-115673, ЕР-А-409815.

Примерами гербицидов - производных имидазолинона (A3) являются

(А3.1) Имазапур и его соли и эфиры,

(A3.2) Имазетапур и его соли и эфиры,

(А3.3) Имазаметабенз и его соли и эфиры,

(A3.4) Имазаметабенз-метил,

(A3.5) Имазамокс и его соли и эфиры,

(A3.6) Имазахин и его соли и эфиры, например аммонийная соль,

(A3.7) Имазапик (АС 263222) и его соли и эфиры, например аммонийная соль.

Гербициды ингибируют фермент ацетолактатсинтазу (ALS) и тем самым синтез протеинов в растениях; они эффективны как при действии на листья (контактное действие), так и при внесении в почву, и проявляют в культурах частичную(ые) селективность(и); ср. "The Pesticide Manual" 11^th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.697-699 относятся к (A3.1), S.701-703 относятся к (А3.2), S.694-696 относятся к (А3.3) и (А3.4), S.696-697 относятся к (A3.5), S.699-701 относятся к (А3.6) и S. 5 и 6, зареферированы под АС 263222 (относятся к A3.7). Используемые количества гербицидов лежат обычно между 0,01 и 2 кг АВ/га, преимущественно от 0,1 до 2 кг АВ/га. В заявляемых комбинациях лежат они в области от 10 до 800 г АВ/га, предпочтительно от 10 до 200 г АВ/га.

Комбинации с имидазолинонами используются целенаправленно в культурах кукурузы, которые резистентны по отношению к имидазолинонам. Подобные толерантные культуры уже известны. В европейской заявке на патенте ЕР-А-0360750 описано, например, получение растений, толерантных к ингибиторам ALS (ацетолактатсинтазы), методом селекции или ген-инженерным методом. Толерантность растений по отношению к гербицидам вызывается при этом за счет повышенного содержания ALS в растениях. В патенте США US-A-5198599 описаны толерантные по отношению к сульфонилмочевинам и имидазолинонам растения, которые были выведены методом селекции.

Примерами РРО - ингибиторов являются

(А4.1) Пирафлуфен и его эфиры, такие как пираплуфен-этил,

(А4.2) Карфентразон и его эфиры, такие как карфентразон-этил,

(А4.3) Оксадиаргил,

(А4.4) Сульфентразон,

(А4.5) WС9717 или СGА276854 = 1-Аллилоксикарбонил-1-метилэтиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3, 6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (известный из патента США US-A-5183492).

Названные азолы известны как ингибиторы фермента протопорфириногеноксидазы (РРО) в растениях; см. "The Pesticide Manual" 11^th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.1048-1049 относятся к (А4.1), S.191-193 относятся к (А4.2), S.904-905 относятся к (А4.3) и S.1126-1127 относятся к (А4.4).

Толерантные культуры растений уже описаны. Вводимые количества азолов лежат, как правило, в области от 5 до 200 г АВ/га.

Некоторые растения, толерантные по отношению к РРО-ингибиторам, уже известны.

Примерами гербицидов - производных циклогексанона (А5) являются:

(А5.1) Сетоксидим ("Pesticide Manual" 11^th Ed., British Crop Protection Council 1997 (в дальнейшем "РМ", с.1101-1103), то есть (E,Z)-2-(1-этоксиимино-бутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидрокси-циклогекс-2-енон,

(А5.2) Циклоксидим (РМ, с.290-291), то есть 2-(1-Этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон,

(А5.3) Клетодим (РМ, с.250-251), то есть 2-{(Е)-1-[(Е)-3-хлораллиоксиимино]-

пропил}-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидрокси-циклогекс-2-енон,

(А5.4) "Клефоксидим" или "BAS 625 Н" (см. AG Chem. New Compound Review, Vol.17, 1999, S.26, изданный AGRANOVA) (=2-[1-(2-(4-хлорфенокси)-пропоксиимино)бутил]-3-оксо-5-тион-3-ил-циклогекс-1-енол),

(A5.5) Тралкоксидим (РМ, с.1211-1212), то есть =2-[1-(этоксиимино)-пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон.

Гербициды ингибируют митоз и тем самым синтез жирных кислот в растениях; особенно это относится к гербицидам с лиственным действием, и они проявляют частично селективность(и) в культурах. Нормы расхода (используемые количества) гербицидов лежат обычно между 0,2 и 1 кг АВ/га. В заявляемых комбинациях лежат они обычно в области от 10 до 1000 г АВ/га. Комбинации с циклогександионами используются целенаправленно в культурах кукурузы, которые резистентны по отношению к циклогександионам. Подобные толерантные культуры уже известны.

Примерами гербицидов - производных гетероарилфеноксифеноксипропионовой кислоты являются:

(А6.1) "Феноксапроп-Р " и его эфиры, такие как этиловый эфир "Феноксапроп-Р-этил " (см. РМ, с.519-520) (=(R)-2-[4-(6-хлорбензоксазолил-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир, используется также в форме рацемата "Феноксапроп-Р " и его эфиров, таких как этиловый эфир, и/или

(А6.2) "Квизалофоп-Р " и его эфиры, такие как этиловый или тефуриловый

эфир, (см. РМ, с.1089-1092) (=(R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир или тетрагидрофурфуриловый эфир, используется также в форме рацемата "Квизалофоп " и его эфиров; ср. также в виде специального эфира "Пропахизафоп " (соединение А6.3), и/или (А6.3)"Пропахизафоп " (РМ, с.1021-1022), 2-изопропилиденаминооксиэтиловый эфир Хизалофопа-Р и/или

(А6.4) "Флуазифоп-Р " и его эфиры, такие как бутиловый эфир (см. РМ, с.556-557) (=(R)-2-[4-(5-трифторметил-пирид-2-илокси)фенокси]-пропионовая кислота или ее бутиловый эфир), используется также в форме рацемата "Флуазифоп " и его эфиров, и/или

(А6.5) "Галоксифоп-Р " и его эфиры, такие как метиловый эфир (см. РМ, с.660-663) (=(R)-2-[4-(3-хлор-5-трифторметил-пирид-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее метиловый эфир), используется также в форме рацемата "Галоксифоп " и его эфиров, таких как метиловый или этотиловый эфир, и/или

(А6.6) "Цигалофоп" и его эфиры, такие как бутиловый эфир (см. РМ, с.297-298) (=(R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовая кислота или ее бутиловый эфир), и/или

(А6.7) "Клодинафоп" и его эфиры, такие как пропаргиловый эфир (см. РМ, с.251-252)(=(R)-2-[4-(5-Хлор-3-фтор-пирид-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее пропаргиловый эфир).

Гербициды (А6) известны как ингибиторы биосинтеза жирных кислот и используются в количествах 5-500 г АВ/га. В заявляемых комбинациях используемые количества могут быть частично еще снижены, например до 1-300 г АВ/га. Комбинации гербицидов (А6) используются целенаправленно в культурах кукурузы, которые толерантны по отношению к гербицидам; это наблюдается также в таких культурах, которые толерантны по отношению к гербицидам - производным циклогександиона (А5).

В качестве партнера (В) в комбинации рассматриваются, например, соединения нижеприведенных групп (В1)-(В4):

(В1) Гербициды, которые активны как при действии на листву, так и при внесении в почву, и которые могут быть селективно использованы против сорной травы и двудольных сорняков, например следующие соединения [приведенные данные: “общее название” и страницы из ссылки "The Pesticide Manual" 11^th Edition, British Crop Protection Council 1997, сокращенно “РМ”];

(В1.1) Цианазин (РМ, с.280-283), то есть 2-(4-хлор-6-этил-амино-1,3, 5-триазин-2-иламино)-2-метил-пропионитрил

(В1.2) Атразин (РМ, с.55-57), то есть N-этил-N’-изопропил-6-хлор-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(В1.3) Тербутилазин (РМ, с.1168-1170), то есть N-этил-N’-трет-бутил-6-хлор-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(В1.4) Ацетохлор (РМ, с.10-12), то есть 2-хлор-N-(этоксиметил)-N-(2-этил-6-метилфенил)-ацетамид,

(В1.5) Метолахлор (РМ, с.833-834), то есть 2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1 -метилфенил)ацетамид,

(B1.6) Алахлор (РМ, с.23-24), то есть 2-хлор-N-(2, 6-диэтилфенил)-N-(метоксиметил)ацетамид,

(B1.7) Тербутрин (РМ, с.1170-1172), то есть N-(1,1-диметилэтил)-N’-этил-6-метилтио-2, 4-диамино-1,3,5-триазин,

(B1.8) Беноксакор (РМ, с.102-103), то есть 4-дихлор-ацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин,

(В1.9) Никосульфурон (РМ, с.877-879), то есть 2-(4, 6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(3-диметилкарбамоил-2-пиридилсульфонил)-мочевина,

(В1.10) Римсульфурон (РМ, с.1095-1097), то есть 2-(4, 6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(3-этилсульфонил-2-пиридилсульфонил)-мочевина,

(В1.11) Примсульфурон и его эфиры, такие как метиловый эфир (РМ, с.997-999), то есть 2-[4, 6-бис(дифторметокси)-пиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил]бензойная кислота или ее метиловый эфир,

(В 1.12) Диметенамид (РМ, с.409-410), то есть 2-хлор-N-(2, 4-диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамид,

(В1.13) Флутиамид (BAY FOE 5043, флуфенацет) (РМ, с.82-83), то есть 4’-Фтор-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3, 4-тиадиазол-2-илокси)ацетанилид,

(В1.14) Сулькотрион (РМ, с.1124-1125), то есть 2-(2-хлор-4-мезилбензоил)циклогексан-1,3-дион,

(B1.15) Симазин (РМ, с.1106-1108), то есть 6-хлор-N,N’-диэтил-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(B1.16) Мезотрион, то есть 2-(4-мезил-2-нитробензоил)-циклогексан-1,3-дион (ZА1296, ср. Weed Science Society of America (WSSA) в WSSA Abstracts 1999, Bd. 39, Seite 65-66, Ziffern 130-132),

(B1.17) Пентоксамид (РМ, с.1095-1097), то есть 2-хлор-N-(2-этоксиэтил)-N-(2-метил)-1-фенил-1-пропенил)ацетамид (ТКС-94, известный из AG Chem. New Compound Review, Vol.17 (1999), европейская заявка на патент ЕР-А-206251),

и в случае, когда активные вещества из группы (В1) находятся в виде рацемических смесей, предпочтительно также активное вещество в форме чистого или обогащенного активного изомера,

(В2) гербициды, используемые селективно в кукурузе против двудольных сорняков, например соединения:

(B2.1) Пендиметалин (РМ, с.937-939), то есть N-(1-этилпропил)-2,6-динитро-3,4-ксилидин,

(B2.2) Пиридат (РМ, с.1064-1066), то есть O-(6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил)овый эфир, S-октиловый эфир тиоугольной кислоты,

(B2.3) Иодосульфурон (предложенное общее название) и предпочтительно метиловый эфир (ср. WO 96/41537), то есть 4-йод-2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфамоил)бензойная кислота или ее метиловый эфир, известный из международной заявки WO 92/13845,

(B2.4) Метосулам (РМ, с.836-495), то есть 2’,6’-дихлор-5,7-диметокси-3’-метил-[1,2,4]триазоло[1,5а]пиримидин-2-сульфоанилид,

(B2.5) Изоксафлутол (РМ, с.737-739), то есть (5-циклопропил-4-изоксазолил)[2-метилсульфонил-4-(трифторметил)-фенил]метанон,

(B2.6) Метрибузин (РМ, с.), то есть 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он,

(B2.7) Хлорансулам и предпочтительно метиловый эфир (РМ, с.165), то есть 3-хлор-2-(5-этокси-7-фтор-[1,2,4]триазоло-[1,5-с]пиримидин-2-илсульфамидо)бензойная кислота или ее метиловый эфир,

(B2.8) Флуметсулам (РМ, с.573-574), то есть 2’,6’-дихлор-5-метил-[1,2,4]триазоло-[1,5-с]пиримидин-2-сульфонанилид,

(B2.9) Линурон (РМ, с.751-753), то есть 3-(3, 4-дихлорфенил)-1-метокси-1-метил-мочевина,

(B2.10) Флорасулам, то есть N-(2,6-Дифторфенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]триазоло-[1,5-с]пиримидин-2-сульфонанилид (DE-570, ср. Zeitschrift Pfl. Krankh. PflSchutz, Sonderblatt XVI, 527-534 81 1998),

(B2.11) Изоксахлортол, то есть (4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил)(5-циклопропил-4-изоксазолил)-кетон, европейская заявка на патент ЕР-А-470856)

и в случае, когда активные вещества из группы (В2) находятся в виде рацемических смесей, предпочтительно также активное вещество в форме чистого или обогащенного активного изомера,

(В3) гербициды, которые представляют собой гербициды с действием на листву и с действием на почву и могут быть селективно использованы в кукурузе, преимущественно против двудольных сорных растений, например соединения:

(B3.1) Бромоксинил (РМ, с.149-151), то есть 3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил,

(B3.2) Дикамба (РМ, с.356-357), то есть 3,6-дихлор-о-анисовая кислота и ее соли,

(B3.3) 2,4-D (РМ, с.323-327), то есть 2,4-дихлофеноксиуксусная кислота и ее соли и эфиры,

(B3.4) Клопиралид (РМ, с.260-263), то есть 3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновая кислота и ее соли и эфиры,

(B3.5) Просульфурон (РМ с.1041-1043), то есть 1-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-[2-(3,3, 3-трифторпропил)-фенилсульфонил]мочевина,

(B3.6) Тифенсульфурон и его эфиры, предпочтительно метиловый эфир (РМ, с.1188-1190), то есть 3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3, 5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоновая кислота или ее метиловый эфир,

(B3.7) Карфентразон и его соли и эфиры, предпочтительно этиловый эфир (РМ, с.191-193), то есть 2-хлор-3-[2-хлор-5-

(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовая кислота или ее этиловый эфир,

при этом комбинации с соединением (А4.2) согласно определению не представляют собой гербицидных комбинаций различных гербицидных активных веществ и тем самым исключаются,

(B3.8) LAB271272 (= трисульфурон, CAS Reg. №142469-14-5; см. AG Chem. New Compound Review, Vol.17, 1999, S.24, выпущенный AGRANOVA, то есть N-[[(4-метокси-6-трифторметил-1,3, 5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-2-(трифторметил)бензолсульфамид, и

(B3.9) МСРА (РМ, с.767-769), то есть (4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота и ее соли и эфиры,

(В3.10) Галосульфурон и его эфиры, такие как метиловый эфир (РМ, с.657-659), то есть метиловый эфир 3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метилпиразол-4-карбоновой кислоты, также в форме его соли,

(В3.11) Дифлуфензопур (BASF 654 00 Н) (РМ, с.81-82), то есть 2-{1-[4-(3,5-дифторфенил)семикарбазон]этил}-никотиновая кислота и ее соли,

(В3.12) Сульфосульфурон (РМ, с.1130-1131), то есть 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(2-этилсульфонилимидазо[1,2-а]пиридин-3-илсульфонил)мочевина,

и в случае, когда активные вещества из группы (В3) находятся в виде рацемических смесей, предпочтительно также активное вещество в форме чистого или обогащенного активного изомера.

В случае активных веществ на основе карбоновых кислот или других солей эфирообразующих активных веществ название гербицида должно в общем случае через общее название кислоты включать в себя также соли и эфиры, предпочтительно обычные продажные соли и эфиры, в частности общеупотребительные готовые формы активного вещества.

Используемые количества гербицидов (В) могут сильно варьироваться от гербицида к гербициду. В качестве грубого приближения истинных величин могут быть названы следующие области:

В отдельных случаях предпочтительны следующие применяемые количества (нормы расхода) в г АВ/га:

Количественные соотношения соединений (А) и (В) берутся из вышеуказанных применяемых количеств для отдельных веществ, и особенный интерес представляют следующие количественные соотношения:

(А):(В) в области от 18000: 1 до 1: 5000, предпочтительно от 2000: 1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А):(В0) в области от 1000:1 до 1:400, предпочтительно от 400:1 до 1: 400, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:200,

(A1):(B1) в области от 1500:1 до 1:300, предпочтительно от 400:1 до 1:250, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(A1):(B2) в области от 10000:1 до 1:300, предпочтительно от 1500:1 до 1:250, особенно предпочтительно от 1000:1 до 1:100, полностью предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(A1):(B3) в области от 2000:1 до 1:300, предпочтительно от 1500:1 до 1:250, особенно предпочтительно 200:1 до 1:100,

(А2):(B1) в области от 2500:1 до 1:100, предпочтительно от 2000:1 до 1:50, особенно предпочтительно 300:1 до 1:20,

(А2):(B2) в области от 18000:1 до 1:100, предпочтительно от 2000:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 300:1 до 1:20,

(А2):(В3) в области от 3000:1 до 1:100, предпочтительно от 2000:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 300:1 до 1:20,

(A3):(B1) в области от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 200:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:200,

(A3):(B2) в области от 5000:1 до 1:1000, предпочтительно от 800:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:500, полностью предпочтительно 100:1 до 1:200,

(A3):(В3) в области от 500:1 до 1:800, предпочтительно от 200:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:200,

(А4):(В1) в области от 1000:1 до 1:5000, предпочтительно от 200:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:250,

(А4):(В2) в области от 10000:1 до 1:5000, предпочтительно от 2000:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 1000:1 до 1:400, полностью предпочтительно от 500:1 до 1:250,

(А4):(В3) в области от 1000:1 до 1:2000, предпочтительно от 200:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:250,

(А5):(В1) в области от 1500:1 до 1:1000, предпочтительно от 1000:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А5):(В2) в области от 10000:1 до 1:2000, предпочтительно от 1000:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А5):(В3) в области от 1500:1 до 1:1000, предпочтительно от 1000:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А6):(В1) в области от 2000:1 до 1:2000, предпочтительно от 1000:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:200,

(А6):(В2) в области от 5000:1 до 1:2000, предпочтительно от 2000:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А6):(В3) в области от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 500:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:100.

Особенный интерес представляет применение комбинаций

(А1.1)+(B.1.1), (А1.1)+(В.1.2), (А1.1)+(В.1.3), (А1.1)+(В.1.4), (А1.1)+(В.1.5),

(A1.1)+(B.1.6), (A1.1)+(В.1.7), (A1.1)+(В.1.8), (A1.1)+(В.1.9), (A1.1)+(В.1.10),

(A1.1)+(B.1.11), (A1.1)+(B.1.12), (A1.1)+(B.1,13), (A1.1)+(B.1.14), (A1.1)+(B.1.15), (A1.1)+(B.1.16), (A1.1)+(B.1.17),

(A1.2)+(B.1.1), (A1.2)+(В.1.2), (А1.2)+(В.1.3), (А1.2)+(В.1.4), (А1.2)+(В.1.5),

(А1.2)+(B.1.6), (A1.2)+(B.1.7), (A1.2)+(В.1.8), (А1.2)+(В.1.9), (А1.2)+(В.1.10),

(A1.2)+(B.1.11), (A1.2)+(B.1.12), (A1.2)+(B.1.13), (A1.2)+(B.1.14), (A1.2)+(B.1.15), (A1.2)+(B.1.16), (A1.2)+(B.1.17),

(A1.1)+(B.2.1), (A1.1)+(B.2.2), (A1.1)+(B.2.3), (A1.1)+(B.2.4), (A1.1)+(B.2.5),

(A1.1)+(B.2.6), (A1.1)+(B.2.7), (A1.1)+(B.2.8), (A1.1)+(B.2.9), (A1.1)+(B.2.10),

(A1.1)+(B.2.11),

(A1.2)+(B.2.1), (A1.2)+(B.2.2), (A1.2)+(B.2.3), (A1.2)+(B.2.4), (A1.2)+(B.2.5),

(A1.2)+(B.2.6), (A1.2)+(B.2.7), (A1.2)+(B.2.8), (A1.2)+(B.2.9), (A1.2)+(B.2.10),

(A1.2)+(B.2.11),

(A1.1)+(B.3.1), (A1.1)+(В.3.2), (A1.1)+(В.3.3), (A1.1)+(В.3.4), (A1.1)+(В.3.5),

(A1.1)+(В.3.6), (A1.1)+(В.3.7), (A1.1)+(В.3.8), (A1.1)+(В.3.9), (A1.1)+(В.3.10),

(A1.1)+(B.3.11), (A1.1)+(B.3.12), (A1.1)+(B.3.13),

(A1.2)+(B.3.1), (A1.1)+(B.3.2), (A1.2)+(В.3.3), (А1.2)+(В.3.4), (А1.2)+(B.3.5).

(A1.2)+(B.3.6), (A1.2)+(B.3.7), (A1.2)+(B.3.8), (A1.2)+(B.3.9), (A1.2)+(B.3.10),

(A1.2)+(B.3.11), (A1.2)+(B.3.12), (A1.2)+(B.3.13),

(A2.2)+(B.1.1), (A2.2)+(B.1.2), (A2.2)+(В.1.3), (A2.2)+(В.1.4), (А2.2)+(В.1.5),

(A2.2)+(В.1.6), (A2.2)+(В.1.7), (A2.2)+(В.1.8), (A2.2)+(В.1.9), (A2.2)+(B.1.10),

(A2.2)+(В.1.11), (A2.2)+(В.1.12), (A2.2)+(В.1.13), (A2.2)+(В.1.14), (A2.2)+(B.1.15),

(A2.2)+(B.1.16), (A2.2)+(B.1.17),

(A2.2)+(В.2.1), (A2.2)+(В.2.2), (A2.2)+(В.2.3), (A2.2)+(В.2.4), (A2.2)+(В.2.5),

(A2.2)+(В.2.6), (A2.2)+(В.2.7), (A2.2)+(В.2.8), (A2.2)+(В.2.9), (A2.2)+(В.2.10),

(А2.2)+(В.2.11),

(А2.2)+(В.3.1), (А2.2)+(В.3.2), (А2.2)+(В.3.3), (А2.2)+(В.3.4), (А2.2)+(В.3.5),

(А2.2)+(В.3.6), (А2.2)+(В.3.7), (А2.2)+(В.3.8), (А2.2)+(В.3.9), (А2.2)+(В.3.10),

(А2.2)+(В.3.11), (А2.2)+(В.3.12), (А2.2)+(В.3.13).

В случае комбинации соединения (А) с одним или несколькими соединениями (ВО) речь идет согласно определению о комбинации двух или нескольких соединений из группы (А). Благодаря гербицидам широкого спектра действия (А) предполагается такая комбинация, что трансгенные растения или мутанты резистентны во всех направлениях по отношению к различным гербицидам (А).

Подобные резистенции по всем направлениям (кройц-резистенции) уже известны для трансгенных растений; ср. международная заявка WO-A-98/20144.

В отдельных случаях имеет смысл скомбинировать одно или несколько соединений (А) с несколькими соединениями (В), предпочтительно из классов (В1), (В2), (В3) и (В4).

Кроме того, заявляемые комбинации могут использоваться вместе с другими активными веществами из группы веществ, способствующих сохранности, фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений или из группы обычных для защиты растений добавок и вспомогательных средств состава. Добавками являются, например, удобрения или красители.

Предпочтительными являются гербицидные комбинации из одного или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями группы (В1), или (В2), или (В3).

Кроме того, предпочтительными являются комбинации гербицидов из одного или нескольких соединений (А), например (А1.2)+(А2.2), предпочтительно соединения (А) с одним или несколькими соединениями (В) по схеме:

(А)+(В1)+(В2), (А)+(В1)+(В3), (А)+(В2)+(В3).

При этом, согласно изобретению могут быть составлены также такие комбинации, к которым добавляются еще одно или несколько других активных веществ другой структуры [Активное вещество (С)], как, например,

(А)+(В1)+(С), (А)+(В2)+(С) или (А)+(В3)+(С),

(А)+(В1)+(В2)+(С) или (А)+(В1)+(В3)+(С) или (А)+(В2)+(В3)+(С).

Для комбинаций последнего вышеназванного типа с тремя или более активными веществами также справедливы в первую очередь предпочтительные условия, поясненные ниже, прежде всего, для заявляемых двойных комбинаций, поскольку заявляемые двойные комбинации содержатся в них, и указанные комбинации имеют прямое отношение к двойным комбинациям.

В качестве активного вещества (С) предпочтительны такие, которые оказывают сохраняющее действие на культуры кукурузы, особенно также вещества, способствующие сохранности, которые в комбинации с гербицидами (В) снижают или устраняют фитотоксичное побочное действие гербицидов в растениях кукурузы.

Особенный интерес представляет также заявляемое применение комбинаций с одним гербицидом из группы (А), предпочтительно (А1.2) или (А2.2), особенно (А1.2), и с одним или несколькими гербицидами, предпочтительно с одним гербицидом, из группы

(В1’) цианазина, ацетохлора, алахлора, тербутрина, беноксакора, флутиамида, сулькотриона, мезотриона и пентоксамида или

(В2’) пендиметалина, иодосульфурона, метосулама, изоксафлутола, метрибузина, клорансулама, флуметсулама и также флорасулама и изоксахлортола или

(В3’) бромоксинила, клопиралида, карфентразона и Lab271272 и также галосульфурона, дифлуфензопура и сульфосульфурона

или гербицидов из нескольких групп (В1’)-(В3’).

Предпочтительными при этом являются комбинации из соответствующих компонентов (А) с одним или несколькими гербицидами из группы (B1’), (B2’) или (В3’).

Кроме того, предпочтительными являются комбинации (А)+(B1’)+(B2’), (А)+(В1’)+(В3’) или (А)+(B2’)+(В3’).

Заявляемые комбинации (= гербицидные средства) проявляют превосходное гербицидное действие против широкого спектра хозяйственно важных одно- и двудольных сорных растений. Трудно искореняемые многолетние сорняки, которые дают ростки из корневищ, корневых пней или других долгоживущих органов, также хорошо уничтожаются с помощью активных веществ. При этом равнозначно, применяются ли вещества до посева, до всходов (в период набухания) или после всходов. Предпочтительным является применение в послевсходовом способе или в ранний период после посева - до всходов.

Отдельно следует назвать, например, некоторых представителей одно- и двудольной флоры сорняков, которые могут контролироваться с помощью заявляемых соединений, при этом за счет названия не должно накладываться ограничений на определенные виды.

Со стороны однодольных сорняков сильно поражаются, например, Echinochloa spp., Setaria spp., Digitaria spp., Brachilisia spp., Panicum spp., Agropyron spp.,

виды диких злаков и Sorghum spp., а также Avena spp., Alopecurus spp., и Суnodon spp., Lolium spp., Phalaris spp., Poa spp., а также виды Cyperus и Imperata.

Для двудольных сорняков спектр действия расширяется на виды, например, такие как Chenopodium spp., Amaranthus spp., Solarium spp., Datura spp., Abutilon spp., Ipomoea spp., Polygonum spp., Xanthium spp., Stellaria spp., Kochia spp. и Viola spp., а также

Chrysanthemum spp., Marticaria spp., Veronica spp., Anthemis spp., Thiaspi spp., Galium spp., Lamium spp., Pharbitis spp., Sida spp., Sinapis spp., Cupsella spp., Cirsium. spp., Convolvulus spp., Rumex и Artemisia.

Если заявляемые соединения вносятся перед прорастанием на поверхность почвы, то или всходы прорастающих сорняков полностью подавляются, или сорняки вырастают до стадии проросшего листа, но затем все-таки останавливаются в своем росте и, в конце концов, полностью отмирают по истечении трех - четырех недель.

При нанесении активных веществ на зеленые части растений согласно послевсходовому методу также очень быстро после обработки наступает резкая остановка роста, и сорные растения останавливаются на стадии роста, находящейся в точке, соответствующей времени нанесения, и после известного времени полностью отмирают, и таким образом конкуренция сорняков, наносящих вред культурным растениям, устраняется очень рано и на продолжительное время.

Заявляемые гербицидные средства в сравнении с отдельными препаратами отличаются быстрее наступающим и дольше продолжающимся гербицидным действием. Устойчивость активных веществ к дождю в заявляемых комбинациях, как правило, является достаточной. Особенно выгодным оказывается выигрыш в весе: эффективные и используемые в комбинациях дозировки соединений (А) и (В) могут быть установлены достаточно малыми, и при этом их действие на почву оптимально. Тем самым их применение возможно не только в чувствительных культурах, но комбинаций, основанных на воде, на практике следует избегать. За счет заявляемых комбинаций активных веществ создается возможность существенного снижения необходимых применяемых количеств активных веществ.

При совместном применении гербицидов типа (А)+(В) проявляется сверхаддитивный эффект (синергический эффект = синергизм). При этом эффективность комбинации выше, чем эффективность ожидаемого суммарного действия отдельных гербицидов.

Синергические эффекты позволяют снизить применяемые количества, вести борьбу с широким спектром сорных растений и трав, создают возможность для более быстро наступающего и более продолжительного действия гербицидов, позволяют усилить контроль над сорными растениями только с одним или меньшим количеством внесений, а также позволяют расширить временные рамки возможного использования. Частично за счет использования средства в культурах растений снижается также количество вредных ингредиентов, таких как азот или масляная кислота.

Названные свойства и преимущества необходимы в практической борьбе с сорняками, для того чтобы освободить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурентных растений и тем самым количественно и качественно гарантировать урожай на должном уровне и/или повысить его. Благодаря указанным новым комбинациям явно превышаются нормы технических стандартов относительно описанных свойств.

Несмотря на то что заявляемые соединения проявляют отличную гербицидную активность по отношению к одно- и двудольным сорнякам, толерантные или кройц-толерантные растения кукурузы повреждаются только в незначительной степени или совсем не повреждаются.

Сверх того, заявляемые средства отчасти показывают превосходные свойства в регулировании роста в растениях кукурузы. Они регулирующим образом вмешиваются в собственный обмен веществ растений и могут быть использованы тем самым для раздельного влияния на составные части растений. Кроме того, они пригодны также для общего управления и торможения нежелательного вегетативного роста, без того чтобы при этом отмирали растения. Торможение вегетативного роста играет большую роль во многих одно- и двудольных культурах, так как нарост тем самым может уменьшиться или может быть полностью предотвращен.

На основе своих гербицидных и регулирующих рост растений свойств средства используются для борьбы с вредными растениями в известных толерантных или кройц-толерантных культурах кукурузы или в еще неразвитых толерантных или генетически измененных культурах кукурузы. Трансгенные растения, как правило, отличаются особенно выгодными свойствами, так, наряду с резистентностью по отношению к заявляемым средствам обладают они, например, резистентностью по отношению к болезням растений или возбудителям болезней растений, таким как определенные инсектициды или микроорганизмы, например грибки, бактерии или вирусы. Другие отличительные свойства относятся, например, к плодам (урожаю) - к их количеству, качеству, способности к хранению, составу и специальным ингредиентам. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием масел или повышенного качества, например с другим составом жирных кислот в плодах.

Обычные пути получения новых растений, которые в сравнении с ранее известными обладают модифицированными свойствами, состоит, например, в классическом способе селекции и в производстве мутантов. Альтернативно новые растения с измененными свойствами могут быть выведены с помощью гентехнического метода (см., например, европейские заявки на патент ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Во многих случаях описаны, например, ген-инженерные изменения культур растений с целью модификации синтезированного в растениях крахмала (например, международные заявки WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- трансгенные культуры растений, которые обладают резистентностью по отношению к другим гербицидам, например сульфонилмочевине (европейская заявка на патент ЕР-А-0257993, патент США US-A-5013659),

- трансгенные культуры растений, обладающие способностью производить тюрингенские токсины (Bt-токсины), которые делают растения резистентными по отношению к определенным вредителям (европейские заявки на патент ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259),

- трансгенные культуры растений с модифицированным составом жирных кислот (международная зaявкa WO 91/13972).

Многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых могут быть получены новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе известны; см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; или Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 или Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

Для подобных ген-инженерных манипуляций молекулы нуклеиновых кислот могут быть встроены в плазмиды, которые делают возможным мутагенез или изменение последовательностей за счет рекомбинации ДНК-последовательностей. С помощью вышеназванных стандартных методов могут происходить, например, обмены основаниями, могут быть удалены части секвенций или добавлены природные или синтетические секвенции. Для связывания ДНК-фрагментов друг под другом к фрагментам могут быть присоединены адаптеры или линкеры.

Получение клеток растений с пониженной активностью генпродукта может быть достигнуто, например, за счет экспрессии, по меньшей мере, одной соответствующей антисмысловой РНК, одной смысловой РНК для достижения косупрессивного эффекта, или экспрессии, по меньшей мере, одной соответствующим образом сконструированной рибосомы, которая специфически расщепляет транскрипт вышеназванного генпродукта.

Для этого могут быть использованы молекулы ДНК, которые включают общую кодирующую последовательность генпродукта, включая случайно присутствующие фланкирующие последовательности, а также молекулы ДНК, которые включают только части кодирующей секвенкции, при этом указанные части должны быть достаточной длинны, для того чтобы вызвать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также использование ДНК-последовательностей, которые имеют высокую степень гомологичности к кодирующим последовательностям генпродукта, но не полностью идентичны.

При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтезированный протеин может быть локализован в любом компартменте. Для того чтобы достигнуть локализации в определенном компартменте, кодирующие последовательности могут быть связаны, например, с ДНК-последовательностями, которые гарантируют локализацию в определенном компартменте. Подобные последовательностями известны специалистам (см., например, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Трансгенные клетки растений могут быть регенерированы по известным технологиям в целые растения. При трансгенных растениях речь может идти принципиально о растениях любого вида, то есть как об однодольных, так и о двудольных растениях.

Таким образом, могут быть получены трансгенные растения, которые проявляют измененные свойства за счет сверхэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологичных (= природных) генов или последовательных генов или экспрессии гетерологичных (= чужеродных) генов или последовательностей генов.

В связи с этим предметом изобретения является также способ борьбы с нежелательным ростом растений в толерантных зерновых культурах, отличающийся тем, что один или несколько гербицидов типа (А) с одним или несколькими гербицидами типа (В) наносят на сорные растения, части этих растений или на возделываемую поверхность.

Предметом изобретения являются также новые комбинации из соединений (А)+(В) и гербицидные средства, содержащие эти комбинации.

Заявляемые комбинации активных веществ могут находиться также в виде смешанных составов двух компонентов, в некоторых случаях с другими активными веществами, добавками и/или обычными вспомогательными средствами состава, указанные смешанные составы затем обычным образом разбавляются водой и используются, или заявляемые комбинации изготавливаются в виде так называемых баковых (танкерных) смесей посредством общего разбавления раздельно составленных или частично раздельно составленных компонентов.

Соединения (А) и (В) или их комбинации могут быть составлены различным образом в зависимости от того, какие биологические или физико-химические параметры заданы. В качестве общих возможностей для (вида) состава рассматриваются, например, порошок для опрыскивания (WP), эмульгируемые концентраты (ЕС), водные растворы (SL), эмульсии (EW), такие как эмульсии “масло в воде” или “вода в масле”, разбрызгиваемые растворы или эмульсии, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, порошкообразные (пылеобразные) средства (DP), травильные средства, грануляты для внесения в почву или для рассыпания или диспергируемые в воде грануляты (WP), ULV-составы, микрокапсулы или воски.

Отдельные типы составов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-KÜchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K.Martens, "Spray Drying Handbook", 3^rd Ed. 1979, G.Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные средства составов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2^nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v.Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2^nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.Marsden, "Solvent guide", 2^nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem.Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzflåchenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgard 1976,: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

На основе указанных составов могут быть получены также комбинации с другими веществами, обладающими пестицидной активностью, как, например, другими гербицидами, фунгицидами или инсектицидами, а также с веществами, способствующими сохранности, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например, в форме твердого состава или танкерной (баковой) смеси.

Порошки для опрыскивания (смачиваемые порошки) являются равномерно диспергируемыми в воде препаратами, которые, наряду с активным веществом, кроме разбавителя и инертного вещества, содержат еще поверхностно-активные вещества ионного и неионогенного типа (смачиватели, диспергаторы), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты или жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, натриевую соль лигнин-сульфокислоты, натриевую соль 2,2’-динафтилметан-6,6’-дисульфокислоты или олеоилметилтауриновокислый натрий.

Эмульгируемые концентраты получаются растворением активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в высококипящих ароматических соединениях или углеводородах с добавлением одного или нескольких ионных или неионогенных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов могут использоваться, например, кальциевые соли алкиларилсульфокислот, такие как кальций-додецилбензолсульфонат, или неионогенные эмульгаторы, такие как полилгликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации смесей пропиленоксид-этиленоксид, алкилпропиловые эфиры, эфиры сорбитанжирных кислот, эфиры полиоксиэтиленсорбитанжирных кислот или полиоксиэтиленовые эфиры сорбитана.

Порошкообразные средства получают размалыванием активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофилит, или диатомитовыми землями.

Грануляты могут быть получены или разбрызгиванием активного вещества с помощью форсунки на способный к адсорбции гранулированный инертный материал, или нанесением концентратов активных веществ с помощью клеевых средств, например поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты, или также с помощью минеральных масел на поверхности носителей, таких как песок, каолиниты, или на поверхность гранулированного инертного материала. Пригодные активные вещества также могут быть гранулированы обычным для получения гранулятов удобрений способом - по желанию в смеси с удобрениями. Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, по методу, например, распылительной сушки, гранулированием в вихревом слое, тарельчатым гранулированим, смешением в высокоскоростных смесителях и экструзией без твердого инертного материала.

Агрохимические составы содержат, как правило, от 0,1 до 99 весовых процента, в частности от 2 до 95 вес.%, активных веществ типов А и/или В, при этом, в зависимости от типа состава обычно используются следующие концентрации.

В порошках для опрыскивания концентрация активных веществ составляет, например, приблизительно от 10 до 95 вес.%, остаток до 100 вес.% состоит из обычных компонентов состава. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активных веществ может составлять, например, от 5 до 80 вес.%. Порошкообразные составы содержат в большинстве своем от 5 до 20 вес.% активного вещества, разбрызгиваемые растворы приблизительно от 0,2 до 25 вес.% активного вещества.

В случае гранулятов, таких как диспергируемые грануляты, содержание активного вещества зависит от того, находится ли активное соединение в жидком или твердом виде и какие гранулирующие средства и наполнители используются. Как правило, для диспергируемых в воде гранулятов содержание активного вещества лежит между 10 и 90 вес.%.

Наряду с этим, названные составы с активными веществами в некоторых случаях содержат текущие обычные средства, улучшающие адгезию, смачиватели, диспергирующие средства, эмульгаторы, консерванты, средства, защищающие от замерзания, и растворители, наполнители, красители и носители, антивспениватели, вещества, препятствующие испарению, и средства, которые влияют на значение рН и вязкость.

Например, известно, что действие глюфосината аммония (А1.2), также как и его L-энантиомеров, может стать более эффективным за счет поверхностно-активных веществ, предпочтительно за счет смачивателей из ряда сульфатов алкил-полигликолевых эфиров, которые содержат, например, от 10 до 18 атомов углерода, и используются в форме своих солей со щелочными металлами или аммонийных солей, а также в форме магниевых солей, например, таких как натриевые соли сульфатов смешанных эфиров жирных спиртов с дигликолями (®Genapol LRO, Hoechst); см. европейские заявки на патент ЕР-А-0476555, ЕР-А-0336151 или патент CШA US-A-4 400 196, а также Рrос.EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988). Кроме того, известно, что сульфаты алкилполигликолевых эфиров, также как и средства, способствующие прониканию, и вещества, усиливающие действие, пригодны для ряда других гербицидов, среди прочего также для гербицидов из ряда имидазолинонов, см. европейскую заявку на патент ЕР-А-0502014.

Для применения обычные продажные формы представленных составов в некоторых случаях разбавляются обычным образом, например, в случае порошков для опрыскивания, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов - водой. Порошкообразные составы, грануляты, вносимые в почву, и рассыпаемые грануляты, а также разбрызгиваемые растворы обычно не разбавляются больше перед использованием другими инертными веществами.

Активные вещества могут наноситься на растения, на части растений, на семена растений или на возделываемые поверхности (пахотную землю), предпочтительно на зеленые растения или части растений и в некоторых случаях дополнительно на пахотную землю.

Возможно также применение, которое предусматривает совместное использование активных веществ в форме баковых смесей, при этом оптимально приготовленные концентрированные составы отдельных активных веществ смешиваются вместе в сосуде с водой, и полученная смесь для разбрызгивания используется как гербицидное средство.

Общий гербицидный состав заявляемой комбинации из отдельных активных веществ (А) и (В) имеет преимущество с точки зрения простоты применения, так как количества компонентов уже находятся в правильном соотношении друг с другом. Кроме того, вспомогательные средства в составе оптимальным образом подобраны друг к другу, в то время как баковая смесь различных составов может содержать нежелательную комбинацию вспомогательных веществ.

А Примеры составов общего типа

а) Порошкообразное средство получают смешением 10 вес.частей активного вещества/смеси активных веществ и 90 вес.частей талька в качестве инертного вещества и измельчением полученной смеси в ударной мельнице.

в) Смачиваемый, легко диспергируемый в воде порошок получают смешением 25 вес.частей активного вещества/смеси активных веществ с 64 вес.частями каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 вес.частей калиевой соли лигнин-сульфокислоты и 1 вес.части натриевой соли олеоил-метил-тауриновой кислоты в качестве смачивающего и диспергирующего средства и измельчением полученной смеси в стержневой мельнице.

c) Легко диспергируемый в воде концентрат дисперсии получают смешением 20 вес.частей активного вещества/смеси активных веществ с 6 вес.частями алкилфенополигликолевого эфира (®Triton X 207), 3 вес.частями изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЭО) и 71 вес.части парафинового минерального масла (интервал кипения, например, приблизительно от 255 до 277°С) и измельчением полученной смеси в шарообразной мельнице до дисперсности меньше 5 микрон.

d) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес.частей активного вещества/смеси активных веществ, 75 вес.частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес.частей оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

e) Диспергируемый в воде гранулят получают смешением

75 вес.частей активного вещества/смеси активных веществ,

10 вес.частей кальциевой соли лигнин-сульфокислоты,

5 вес.частей натрий-лаурилсульфата,

3 вес.частей поливинилового спирта и

7 вес.частей каолина,

размалыванием полученной смеси в стержневой мельнице и гранулированием порошка в вихревом слое посредством разбрызгивания с водой в качестве гранулирующей жидкости.

f) Диспергируемый в воде гранулят получают таким образом, что гомогенизируют

25 вес.частей активного вещества/смеси активных веществ,

5 вес.частей натриевой соли 2,2’-динафтилметан-6, 6’-дисульфокислоты,

2 вес.частей натриевой соли олеоил-метил-тауриновой кислоты,

1 вес.части поливинилового спирта,

17 вес.частей карбоната кальция и

50 вес.частей воды

на коллоидной мельнице и предварительно измельчают, затем размалывают на бисерной мельнице, распыляют полученную таким образом суспензию в разбрызгивателе с помощью форсунки и сушат.

Биологические примеры

1. Воздействие на сорняки до всходов

Семена или отростки корневищ одно- и двудольных сорных растений высаживают в картонные горшочки в песчаную суглинистую почву и покрывают землей. Средства, приготовленные ранее в форме концентрированных водных растворов, смачиваемых порошков или концентратов эмульсий, наносят затем в виде водного раствора, суспензии или эмульсии в воде, количество которой берут из расчета 600-800 л/га, в различных дозировках на поверхность земли. После обработки горшки устанавливают в теплицу и держат в благоприятных для роста сорняков условиях. Визуальное наблюдение за повреждениями растений или всходов (побегов) производят после прорастания испытываемых растений через 3-4 недели после начала опыта в сравнении с необработанными контрольными растениями. Как показывают результаты наблюдения, заявляемые средства проявляют высокую гербицидную эффективность в довсходовый период по отношению к широкому спектру сорных злаков и трав.

При этом часто для заявляемых комбинаций наблюдаются эффективности, которые превосходят формальную сумму эффективностей при применении гербицидов в отдельности (= синергическое действие).

Когда наблюдаемые значения эффективности превосходят формальную сумму значений в опытах, в которых активные вещества применяют по отдельности, тогда превосходят они также ожидаемое значение по Кольби, которое рассчитывается по следующей формуле и также рассматривается как доказательство синергизма (ср. S.R.Colby, в Weeds 15 (1967) S.20-22):

Е=А+В-(А·В/100)

При этом применены обозначения: А, В= Эффективность активных веществ А, соответственно В в % в (отдельных опытах) а или b в г АВ/га.

Наблюдаемые значения в опытах указывают на то, что при пригодных низких дозах эффективность комбинаций лежит выше ожидаемых значений по Кольби.

2. Действие на сорняки в послевсходовый период

Семена или отростки корневищ одно- и двудольных сорных растений высаживают в картонные горшочки в песчаную суглинистую почву, покрывают землей и проращивают в теплице в благоприятных для роста условиях. Через три недели после высаживания подопытные растения на стадии третьего листа обрабатывают заявляемыми средствами. Заявляемые средства, приготовленные в форме порошков для опрыскивания или концентратов эмульсий, в различных дозировках разбрызгивают с водой, количество которой берут из расчета 600-800 л/га, на зеленые части растений. Приблизительно через 3-4 недели после времени нахождения подопытных растений в теплице при оптимальных для роста условиях действие препаратов оценивают визуально в сравнении с необработанными контрольными растениями. Заявляемые средства в послевсходовый период также проявляют высокую гербицидную активность по отношению к широкому спектру хозяйственно важных сорных злаков и сорных растений.

При этом часто наблюдаются эффективности заявляемых комбинаций, которые превосходят формальную сумму эффективностей при применении гербицидов по отдельности.

Наблюдаемые значения в опытах указывают на то, что при пригодных низких дозах эффективности комбинаций лежат выше ожидаемых значений по Кольби (ср. оценку в примере 1).

3. Гербицидное действие и совместимость с культурами растений (полевой опыт)

Растения трансгенных культур кукурузы с резистенцией по отношению к одному или нескольким гербицидам (А) выращивали вместе с типичными сорными растениями в открытом грунте на парцеллах размером 2×5 м в естественных условиях открытого грунта; альтернативно при выращивании растений кукурузы устанавливалось естественное зарастание сорняками. Обработку заявляемыми средствами и отдельно обработку в контрольном опыте с использованием только одного из компонентов активных веществ производили параллельно при стандартных условиях с помощью специального устройства для опрыскивания (на парцеллах) при расходе воды 200-300 литров на гектар согласно схеме из Таблицы 1, то есть в периоды до посева - до всходов, после посева - до всходов или после всходов на ранней, средней или поздней стадии.

С интервалами 2, 4, 6 и 8 недель после внесения гербицидную эффективность активных веществ или смесей активных веществ оценивали визуально на обработанных парцеллах в сравнении с контрольными необработанными парцеллами. При этом учитывалось повреждение и развитие всех надземных частей растений. Оценку производили по процентной шкале (100% эффективность = все растения отмерли; 50% эффективность = 50% растений и зеленых частей растений отмерли; 0% эффективность = никакого заметного действия = как на контрольных парцеллах). В каждом случае усреднялись оценки по 4 парцеллам.

Сравнение показало, что заявляемые комбинации в большинстве случаев показывают большую, а в некоторых случаях значительно большую эффективность, чем сумма эффективностей отдельных гербицидов (Е^A).

Эффективности на протяжении значительных отрезков времени наблюдения лежат выше ожидаемых значений по Кольби (Е^C) [ср. пояснения в примере 1] и указывают поэтому на синергизм. Растения кукурузы в противоположность этому за счет обработки не повреждаются или повреждаются незначительно.

Сокращения, используемые в общем случае в нижеследующих таблицах:

г АВ/га = грамм активного вещества (100%-ное активное вещество) на гектар

E^A = сумма гербицидных эффективностей при применении гербицидов по отдельности

Е^C = ожидаемое значение по Кольби (ср. пояснение к Таблице 1)

"Кукуруза LL" = ® Liberty-Link-Mais (кукуруза), которая толерантна или резистентна по отношению к глюфосинату аммония.

Реферат

Описывается способ борьбы с сорными растениями в толерантных культурах кукурузы, заключающийся в использовании композиции, включающей (А) гербицид широкого спектра действия из группы (А1) глюфосината (соли) и родственных соединений; (А2) глифосата (соли) и родственных соединений, (В) одного или нескольких гербицидов из группы соединений, которая состоит из (B1) гербицидов группы цианазина, алахлора, никосульфурона, римсульфурона, сулькотриона, мезотриона и пентоксамида, (B2) гербицидов группы пендиметалина, метосулама, изоксафлутола, метрибузина, клорансулама, флуметсулама, линурона, флорасулама и изоксахлортола и (B3) гербицидов группы бромоксинила, 2,4-D, клорпиралида, тифенсульфурона, карфентразона, тритосульфурона, МСРА, галосульфурона и сульфосульфурона, при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении. Описываются также гербицидные составы, включающие соединение из группы (А1) или (А2) и гербицид из группы (В). Технический результат заключается в эффективном уничтожении сорной растительности в толерантных культурах кукурузы. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 55 табл.

Формула

1. Способ борьбы с сорными растениями в толерантных культурах кукурузы путем совместного или раздельного довсходового или послевсходового или до- и послевсходового нанесения гербицидов на растения, части растений, семена растений или на возделываемую поверхность, отличающийся тем, что в качестве гербицидов используют

(А) один или несколько гербицидов широкого спектра действия из группы соединений, которая состоит из

(А1) соединений формул (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы

-NНСН(СН₃ )СОNНСН(СН₃)СООН или

-NНСН(СН₃)СОNНСН[СН₂СН(СН₃)₂]СООН, и их эфиров и солей и других производных фосфинотрицина,

(А2) соединений формулы (А2) и их эфиров и солей,

и

(В) один или несколько гербицидов из группы соединений, которая состоит из

(B1) гербицидов группы цианазина, алахлора, никосульфурона, флутиамида, римсульфурона, сулькотриона, мезотриона и пентоксамида,

(B2) гербицидов группы пендиметалина, метосулама, изоксафлутола, метрибузина, клорансулама, флуметсулама, линурона, флорасулама и изоксахлортола и

(B3) гербицидов группы бромоксинила, 2,4-D, клорпиралида, тифенсульфурона, карфентразона, тритосульфурона (Lab 271272), МСРА, галосульфурона, и сульфосульфурона,

при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении, причем применение комбинации гербицидов, которые содержат комбинацию (А1) глюфосината и (В) пендиметалина, никосульфурона, изоксафлутола, флуметсулама, бромоксинила или клопиралида исключено из притязаний.

5. Гербицидный состав, содержащий два гербицида и, при необходимости, обычные для гербицидных составов добавки и вспомогательные вещества, отличающийся тем, что в качестве гербицидов содержит

(А) гербицид широкого спектра действия формулы (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы

-NНСН(СН₃)СОNНСН(СН₃)СООН или

-NНСН(СН₃)СОNНСН[СН₂СН(СН₃)₂]СООН,

и

(В) гербицид из группы соединений, которая состоит из

(B1) гербицидов группы цианазина, алахлора, римсульфурона, флутиамида, сулькотриона, мезотриона и пентоксамида,

(B2) гербицидов группы метосулама, метрибузина, клорансулама, линурона, флорасулама и изоксахлортола,

(B3) гербицидов группы 2,4-D, трифенсульфурона, карфентразона, тритосульфурона (Lab 271272), МСРА, галосульфурона, и сульфосульфурона,

при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении.

6. Гербицидный состав, содержащий два гербицида и, при необходимости, обычные для гербицидных составов добавки и вспомогательные вещества, отличающийся тем, что в качестве гербицидов содержит

(А) гербицид широкого спектра действия формулы (А2)

(В) гербицид из группы соединений, которая состоит из

(B1) гербицидов группы цианазина, алахлора, никосульфурона, римсульфурона, флутамида, сулькотриона, мезотриона и пентоксамида,

(B2) гербицидов группы пендиметалина, метосулама, изоксафлуиола, метрибузина, клорансулама, флуметсулама, линурона, флорасулама и изоксахлортола,

(B3) гербицидов группы бромоксинила, 2,4-D, клорпиралида, тифенсульфурона, карфентразона, тритосульфурона (Lab 271272), МСРА, галосульфурона, дифлуфензопира и сульфосульфурона, при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении.

Приоритет по пунктам и признакам: