Ортозамещенные амиды 2-метоксииминофенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредоносными грибами и инсектоакарицидное средство - RU2130924C1

Чертежи

Показать все 77 чертежа(ей)

Описание

Изобретение относится к ортозамещенным метиламидам 2-метоксииминофенилуксусной кислоты общей формулы I

Изобретение относится далее к способу получения вышеназванных соединений, к средствам, содержащим эти соединения, и их применению для борьбы с грибами и насекомыми-вредителями.

Замещенные амиды 2-алкоксииминофенилуксусной кислоты известны (см. европейские заявки EP-A 398692 и EP-A 477631, патент Японии JP-A 4182461, международную заявку WO 92/13830 и патент Великобритании 2253624). Эти соединения обладают фунгицидным и частично также инсектицидным действием (см. европейскую заявку EP-A 477631). Однако это их действие неудовлетворительно.

Неожиданным образом было установлено, что обладают значительно более высокой эффективностью и лучшей совместимостью с растениями предлагаемые согласно изобретению соединения общей формулы I

Далее были найдены способ получения этих соединений, средства, содержащие эти соединения, и их применение для борьбы с грибами и насекомыми-вредителями.

Получение соединений формулы I осуществляют аналогично различным методам, известным из существующих на сегодняшний день публикаций. При синтезе соединений формулы I последовательность, в которой группировки R²-Y-XCH₂-, соответственно группировку -C(=NOCH₃)-CO-NHCH₃ структурируют из соответствующих предварительных ступеней, в принципе не играет существенной роли.

Особенно предпочтительно названные группировки получают с помощью описанных ниже способов, причем для большей наглядности на приведенных далее схемах соответствующая группа, не участвующая в обменной реакции, представлена в упрощенном виде: группировка R²-Y-XCH₂-, соответственно ее предварительная ступень обозначены через R^*, а группировка -C(=NOCH₃)-CO-NHCH₃, соответственно ее предварительная ступень обозначены через R^#.

А: Способ синтезирования группировки R²-Y-XCH₂-.

Соединения общих формул I (табл. 1), соответственно II (табл. 2) получают взаимодействием соединений IA, соответственно IIA с замещенными гидроксильной группой, соответственно меркаптогруппой пятичленными гетероароматическими системами III в инертных растворителях в присутствии основания.

Это взаимодействие проводят обычно в диапазоне температур от 0^o C до 80^oC, предпочтительно от 20^oC до 60^oC.

Пригодными для использования в указанных целях растворителями являются ароматические углеводороды, как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, как ацетонитрил и пропионитрил, спирты, как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет.-бутанол, кетоны, как ацетон и метилэтилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3-диметилимидазолидин-2-он и 1,3-диметилтетрагидро-2(1Н)-пиримидинин; особенно предпочтительны среди перечисленных метиленхлорид, ацетон и диметилформамид. Можно также использовать смеси названных растворителей.

В качестве оснований могут применяться в принципе неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция; оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния; гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция; амиды щелочных металлов, как амид лития, амид натрия и амид калия; карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, как карбонат калия и карбонат кальция; гидрокарбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, как гидрокарбонат калия, гидрокарбонат кальция и гидрокарбонат натрия; металлоорганические соединения, прежде всего алкилы щелочных металлов, как метиллитий, бутиллитий и фениллитий; магний-галоидоалкилы, как магний-хлорметил; далее алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, как метанолат натрия, метанолат калия, трет-бутанолат калия и диметоксимагний; кроме того, органические основания, например третичные амины, как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Наиболее предпочтительными среди них являются гидроксид натрия, гидрид натрия, карбонат калия и трет-бутанолат калия.

Как правило, основания применяют в эквимолярных количествах, в избыточных количествах или же при определенных условиях в качестве растворителей.

Для осуществления обменной реакции может оказаться целесообразным добавлять каталитическое количество краун-эфира, как например 18-краун-6 или 15-краун-5.

Обменная реакция может проводиться по принципу двухфазовой системы, состоящей из раствора гидроксидов щелочных или щелочно-земельных металлов либо карбонатов щелочных или щелочно-земельных металлов в воде и органической фазы, как например галогенированных углеводородов. В качестве катализаторов фазового перехода могут применяться галогениды и тетрафторбораты аммония, как например хлорид бензилтриэтиламмония, бромид бензилтрибутиламмония, хлорид тетрабутиламмония, бромид гексадецилтриметиламмония или тетрафторборат тетрабутиламмония, а также галогениды фосфония, как хлорид тетрабутилфосфония или бромид тетрафенилфосфония.

Для осуществления обменной реакции может оказаться целесообразным сначала обработать соединения III основанием и затем полученную соль подвергать взаимодействию с соединениями IA, соответственно IIA.

Получение исходных соединений IA.1 (L=Cl) и IA.2 (L=Br), ср. европейскую заявку EP-A 477631, таблица 1, N 332 и 333, из соответствующих алкокси-, соответственно арилоксисоединений IB удается осуществлять расщеплением

Получение исходных соединений IIА описывается во многих публикациях (ср. европейскую заявку EP-A 363818).

Получение гидроксильных, соответственно меркаптопятичленных гетероциклов III описано в имеющихся на сегодняшний день публикациях или же эти гетероциклы можно получать по представленным там методам синтеза, ср. J.Heterocycl. Chem. 19 (1982), стр.541 и далее; Acta Chem. Scand. 7 (1953), стр. 374 и далее; Chem. Pharm. Bull. 33 (1985), стр.3479 и далее; Acta Chem. Scand. 17 (1963), стр.144 и далее; Canadian Patent 1 177 081; Can. J. Chem. 57 (1979), стр.904 и далее; Ann. Chem. 338 (1905), стр.273 и далее; DOS1029827; Chem. Pharm. Bull. 15 (1967), стр. 1025 и далее; Agric. Biol. Chem. 50 (1986), стр.1831 и далее; J. Org. Chem. 23. (1958), стр.1021 и далее; Chem. Ber. 22 (1889), стр.2433 и далее; Chem. Ber. 24 (1891), стр.369 и далее; J. Mod. Chem. 15 (1971), стр.39 и далее; J. Am. Chem. Soc. 76 (1954), стр.4450 и далее.

Б: Способ синтезирования группировки -С(=NOCH₃)-CO-NHCH₃.

Соединения общей формулы I получают путем аминолиза соответствующих эфиров II 2-метоксииминофенилуксусной кислоты (ср. Houben-Weyl том Е5, стр. 983 и далее)

Метиламин может вводиться в раствор соединения II либо в газообразном виде либо в виде водного раствора.

Пригодными для использования в указанных целях растворителями являются ароматические углеводороды, как толуол, о-, m- и p-ксилол, галогенированные углеводороды, как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, спирты, как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол; особенно предпочтительны среди них метанол, толуол и тетрагидрофуран. Можно также использовать смеси названных растворителей.

С учетом их биологического действия против вредителей, в частности вредоносных грибов, насекомых, нематод и паукообразных, прежде всего рассматриваются такие соединения I, в которых индекс и заместители имеют следующие значения: n = 0, 1, 2, 3 или 4, причем радикалы R¹ могут быть различными, если n > 1, но прежде всего 0 или 1; X - O или S; Y обозначает пятичленную гетероароматическую систему, как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1, 2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,2,4-триазол-5-ил, 1,3, 4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,2,3-оксадиазол-4-ил, 1,2, 3-оксадиазол-5-ил, 1,2,3-триазол-5-ил и 1,2,3-триазол-4-ил, прежде всего 2-фурил, 2-тиенил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,3, 4-оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил; R¹ - нитро; циано; галоген, как фтор, хлор, бром и иод, прежде всего фтор и хлор; C₁-C₄-алкил, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил, предпочтительно метил и 1-метилэтил, прежде всего метил; C₁-C₄-галогеналкил, прежде всего C₁-C₂-галогеналкил, как трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил, предпочтительно дифторметил и трифторметил, прежде всего трифторметил; C₁-C₄ -алкокси, как метокси, этокси, пропилокси, 1-метилэтокси, бутилокси, 1-метилпропилокси, 2-метилпропилокси и 1,1-диметилэтокси, предпочтительно метокси и этокси, 1-метилэтокси, прежде всего метокси; C₁-C₄-галогеналкокси, прежде всего C₁-C₂ -галогеналкокси, как дихлорметилокси, трихлорметилокси, фторметилокси, дифторметилокси, трифторметилокси, хлорфторметилокси, дихлорфторметилокси, хлордифторметилокси, 1-фторэтилокси, 2-фторэтилокси, 2, 2-дифторэтилокси, 2,2,2-трифторэтилокси, 2-хлор-2-фторэтилокси, 2-хлор-2,2-дифторэтилокси, 2, 2-дихлор-2-фторэтилокси, 2,2,2-трихлорэтилокси и пентафторэтилокси, предпочтительно дифторметилокси и хлордифторметилокси, прежде всего дифторметилокси; C₁-C₄-алкилтио, как метилтио, этилтио, пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио и 1, 1-диметилэтилтио, предпочтительно метилтио, этилтио и 1-метилэтилтио, прежде всего метилтио; фенил либо фенокси, причем ароматические кольца могут нести от одного до пяти атомов галогена, как фтор, хлор, бром и иод, прежде всего фтор и хлор, или от одного до трех следующих радикалов: галоген в приведенной выше расшифровке; C₁-C₄-алкил в приведенной выше расшифровке, прежде всего метил; C₁-C₄-галогеналкил, прежде всего C₁-C₂ -галогеналкил в приведенной выше расшифровке, прежде всего трифторметил; C₁-C₄ -алкокси в приведенной выше расшифровке, прежде всего метокси; или, если n больше 1, связанную с двумя соседними C-атомами основной структуры 1,3-бутадиен-1,4-дииловую группу, которая в свою очередь может нести от одного до четырех атомов галогена, как фтор, хлор, бром и иод, прежде всего фтор и хлор, либо один или два радикала из числа следующих: галоген в приведенной выше расшифровке; нитро; циано; C₁-C₄-алкил в приведенной выше расшифровке, прежде всего метил; C₁-C₄-галогеналкил, прежде всего C₁-C₂-галогеналкил в приведенной выше расшифровке, в первую очередь трифторметил; C₁-C₄-алкокси в приведенной выше расшифровке, прежде всего метилокси; R² обозначает при определенных условиях замещенный алкил, прежде всего C₁-C₆-алкил, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1, 2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1, 2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил, предпочтительно метил, этил, 1-метилэтил, 1-метилпропил, 1,1-диметилэтил, 1,1-диметилпропил и 2,3-диметилбутил, прежде всего метил, 1-метилэтил и 1,1-диметилэтил; при определенных условиях замещенный алкенил, прежде всего C₂-C₆-алкенил, как этенил, 2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1, 1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1, 1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1, 3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3, 3-диметил-2-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил, предпочтительно 1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,1-диметил-2-бутенил, прежде всего 2-пропенил и 1,1-диметил-2-пропенил; или при определенных условиях алкинил, прежде всего C₃ -C₆-алкинил, как 2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1, 2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил, предпочтительно 2-пропинил, 1-метил-2-пропинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил и 1,1-диметил-2-бутинил, прежде всего 2-пропинил, 1-метил-2-пропинил и 1, 1-диметил-2-пропинил; при определенных условиях замещенное насыщенное либо однократно или двукратно ненасыщенное кольцо, которое наряду с атомами углерода может содержать от одного до трех гетероатомов в качестве элементов кольца из числа следующих: кислород, сера и азот, например, карбоциклен, как циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопент-2-енил, циклогекс-2-енил, 5-6-членные, насыщенные либо ненасыщенные гетероциклы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, как 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2, 4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3, 4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2, 3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 2,3-пирролин-2-ил, 2,3-пирролин-3-ил, 2, 4-пирролин-2-ил, 2,4-пирролин-3-ил, 2,3-изоксазолин-3-ил, 3,4-изоксазолин-3-ил, 4,5-изоксазолин-3-ил, 2, 3-изоксазолин-4-ил, 3,4-изоксазолин-4-ил, 4,5-изоксазолин-4-ил, 2,3-изоксазолин-5-ил, 3, 4-изоксазолин-5-ил, 4,5-изоксазолин-5-ил, 2,3-изотиазолин-3-ил, 3,4-изотиазолин-3-ил, 4,5-изотиазолин-3-ил, 2, 3-изотиазолин-4-ил, 3,4-изотиазолин-4-ил, 4,5-изотиазолин-4-ил, 2,3-изотиазолин-5-ил, 3, 4-изотиазолин-5-ил, 4,5-изотиазолин-5-ил, 2,3-дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2, 3-дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3, 4-дигидропира-зол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 4, 5-дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-2-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3, 4-дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 3-тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропиридазинил, 2-тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5-тетрагидропиримидинил, 2-тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин-2-ил и 1,2, 4-тетрагидротриазин-3-ил, предпочтительно 2-тетрагидрофуранил, 2-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 1,3,4-оксазолидин-2-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 4,5-изоксазолин-3-ил, 3-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 4-пиперидинил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил; или при определенных условиях замещенную одно- либо двухъядерную ароматическую циклическую систему, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота, либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве элементов кольца, т.е. арильные радикалы, как фенил и нафтил, предпочтительно фенил или 1- либо 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-членные гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо один атом серы, как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2, 4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2, 3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3, 4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил и 1,3, 4-тиадиазол-2-ил; шестичленные гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в качестве гетероатомов, как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.

Названные выше при расшифровке радикалов одно- либо двухъядерные ароматические или гетероароматические системы могут быть в свою очередь частично либо полностью галогенированы, т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично либо полностью заменены на атомы галогена, как фтор, хлор, бром и иод, предпочтительно фтор и хлор.

Эти одно- либо двухъядерные ароматические или гетероароматические системы наряду с вышеуказанными атомами галогена могут нести дополнительно от одного до трех заместителей из числа следующих: нитро; циано, тиоцианато; алкил, прежде всего C₁-C₆-алкил в приведенной выше расшифровке, предпочтительно метил, этил, 1-метилэтил, 1,1-диметилэтил, бутил, гексил, прежде всего метил и 1-метилэтил; алкенил, прежде всего C₂-C₆-алкенил в приведенной выше расшифровке, предпочтительно этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 3-гексенил, прежде всего этенил, 2-пропенил и 2-бутенил; алкинил, прежде всего C₂-C₆-алкинил в приведенной выше расшифровке, предпочтительно этинил, 2-пропинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-бутинил, прежде всего этинил и 1,1-диметил-2-бутинил; C₁-C₄-галогеналкил в приведенной выше расшифровке, предпочтительно трихлорметил, дифторметил, трифторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2, 2-трифторэтил и пентафторэтил; C₁-C₄-алкокси, предпочтительно метокси, этокси, 1-метилэтокси и 1,1-диметилэтокси, прежде всего метокси; C₁-C₄-галогеналкокси, прежде всего C₁-C₂-галогеналкокси, предпочтительно дифторметилокси, трифторметилокси и 2,2,2-трифторэтилокси, прежде всего дифторметилокси; C₁-C₄-алкилтио, предпочтительно метилтио и 1-метилэтилтио, прежде всего метилтио; C₁-C₄-алкиламино, как метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метилэтиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино и 1,1-диметилэтиламино, предпочтительно метиламино и 1,1-диметилэтиламино, прежде всего метиламино, ди-C₁ -C₄-алкиламино, как N,N-диметиламино, N,N-диэтиламино, N,N-дипропиламино, N, N-ди-(1-метилэтил)амино, N, N-дибутиламино, N, N-ди-(1-метилпропил)амино, N,N-ди-(2- мeтилпpoпил)амино, N, N-ди-(1,1-диметилэтил)амино, N-этил-N- метиламино, N-метил-N-пропиламино, N-метил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-метиламино, N-метил-N-(1-метилпропил)амино, N-метил-N-(2- метилпропил)амино, N-(1, 1-диметилэтил)-N-метиламино, N-этил-N- пропиламино, N-этил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-этиламино, N- этил-N-(1-метилпропил)амино, N-этил-N-(2-метилпропил)амино, N-этил- N-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-пропиламино, N-бутил- N-пропиламино, N-(1-метилпропил)-N-пропиламино, N-(2- метилпропил)-N-пропиламино, N-(1,1-диметилэтил) -N- пропиламино, N-бутил-N-(1-метилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-(1- метилпропил)амино, N-(1-метилэтил)-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1- диметилэтил)-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-(1-метилпропил)амино, N-бутил-N-(2-метилпропил)амино, N-бутил-N-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1- метилпропил)амино и N-(1,1-диметилэтил)-N-(2-метилпропил) амино, предпочтительно N,N-диметиламино и N,N-диэтиламино, прежде всего N, N-диметиламино; C₃-C₆-алкенилокси, как 2-пропенилокси, 2-бутенилокси, 3-бутенилокси, 1-метил-2-пропенилокси, 2-метил-2- пропенилокси, 2-пентенилокси, 3-пентенилокси, 4-пентенилокси, 1-метил-2-бутенилокси, 2-метил-2-бутенилокси, 3-метил-2-бутенилокси, 1-метил-3-бутенилокси, 2-метил-3-бутенилокси, 3-метил-3-бутенилокси, 1, 1-диметил-2-пропенилокси, 1, 2-диметил-2-пропенилокси, 1-этил-2-пропенилокси, 2-гексенилокси, 3-гексенилокси, 4-гексенилокси, 5-гексенилокси, 1-метил-2-пентенилокси, 2-метил-2-пентенилокси, 3-метил-2- пентенилокси, 4-метил-2-пентенилокси, 1-метил-3-пентенилокси, 2-метил-3-пентенилокси, 3-метил-3-пентенилокси, 4-метил-3- пентенилокси, 1-метил-4-пентенилокси, 2-метил-4-пентенилокси, 3-метил-4-пентенилокси, 4-метил-4-пентенилокси, 1,1-диметил-2- бутенилокси, 1,1-диметил-3-бутенилокси, 1,2-диметил-2-бутенилокси, 1,2-диметил-3-бутенилокси, 1,3-диметил-2-бутенилокси, 1, 3-диметил- 3-бутенилокси, 2, 2-диметил-3-бутенилокси, 2,3-диметил-2- бутенилокси, 2,3-диметил-3-бутенилокси, 3,3-диметил-2-бутенилокси, 1-этил-2-бутенилокси, 1-этил-3-бутенилокси, 2-этил-2-бутенилокси, 2-этил-3-бутенилокси, 1,1, 2-триметил-2-пропенилокси, 1-этил-1-метил-2-пропенилокси и 1-этил-2-метил-2-пропенилокси, предпочтительно 2-пропенилокси и 3-метил-2-бутенилокси, прежде всего 2-пропенилокси; C₃-C₆-алкинилокси, как 2-пропинилокси, 2-бутинилокси, 3-бутинилокси, 1-метил-2-пропинилокси, 2-пентинилокси, 3-пентинилокси, 4-пентинилокси, 1-метил-2-бутинилокси, 1-метил-3- бутинилокси, 2-метил-3-бутинилокси, 1,1-диметил-2-пропинилокси, 1-этил-2-пропинилокси, 2-гексинилокси, 3-гексинилокси, 4-гексинилокси, 5-гексинилокси, 1-метил-2-пентинилокси, 1-метил-3- пентинилокси, 1-метил-4-пентинилокси, 2-метил-3-пентинилокси, 2-метил-4-пентинилокси, 3-метил-4-пентинилокси, 4-метил-2- пентинилокси, 1,1-диметил-2-бутинилокси, 1, 1-диметил-3-бутинилокси, 1,2-диметил-3-бутинилокси, 2,2-диметил-3-бутинилокси, 1-этил-2- бутинилокси, 1-этил-3-бутинилокси, 2-этил-3-бутинилокси и 1-этил-1- метил-2-пропинилокси, предпочтительно 2-пропинилокси и 2-бутинилокси, прежде всего 2-пропинилокси; C₁-C₆-алкилкарбонил, как метилкарбонил, этилкарбонил, пропилкарбонил, 1-метилэтилкарбонил, бутилкарбонил, 1-метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1, 1-диметилэтилкарбонил, пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1-диметилпропилкарбонил, 1, 2-диметилпропилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1-метилпентилкарбонил, 2-метилпентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4-метилпентилкарбонил, 1, 1-диметилбутилкарбонил, 1,2-диметилбутилкарбонил, 1, 3-диметилбутилкарбонил, 2,2-диметилбутилкарбонил, 2,3-диметилбутилкарбонил, 3,3-диметилбутилкарбонил, 1-этилбутилкарбонил, 2-этилбутилкарбонил, 1,1, 2-триметилпропилкарбонил, 1,2, 2-триметилпропилкарбонил, 1-этил-1-метилпропилкарбонил и 1-этил-2-метилпропилкарбонил, предпочтительно метилкарбонил, этилкарбонил и 1,1-диметилкарбонил, прежде всего этилкарбонил; C₁-C₆-алкоксикарбонил, как метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропилоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил, бутилоксикарбонил, 1-метилпропилоксикарбонил, 2-метилпропилоксикарбонил, 1, 1-диметилэтоксикарбонил, пентилоксикарбонил, 1-метилбутилоксикарбонил, 2-метилбутилоксикарбонил, 3-метилбутилоксикарбонил, 2,2-диметилпропилоксикарбонил, 1-этилпропилоксикарбонил, гексилоксикарбонил, 1,1-диметилпропилоксикарбонил, 1,2-диметилпропилоксикарбонил, 1-метилпентилоксикарбонил, 2-метилпентилоксикарбонил, 3-метилпентилоксикарбонил, 4-метилпентилоксикарбонил, 1,1-диметилбутилоксикарбонил, 1,2-диметилбутилоксикарбонил, 1,3-диметилбутилоксикарбонил, 2,2 -диметилбутилоксикарбонил, 2,3-диметилбутилоксикарбонил, 3, 3-диметилбутилоксикарбонил, 1-этилбутилоксикарбонил, 2-этилбутилоксикарбонил, 1,1,2-триметилпропилоксикарбонил, 1,2,2-триметилпропилоксикарбонил, 1-этил-1-метилпропилоксикарбонил и 1-этил-2-метилпропилоксикарбонил, предпочтительно метоксикарбонил, этоксикарбонил и 1, 1-диметилэтоксикарбонил, прежде всего этоксикарбонил; C₁-C₆-алкилтиокарбонил, как метилтиокарбонил, этилтиокарбонил, пропилтиокарбонил, 1-метилэтилтиокарбонил, бутилтиокарбонил, 1-метилпропилтиокарбонил, 2-метилпропилтиокарбонил, 1,1-диметилэтилтиокарбонил, пентилтиокарбонил, 1-метилбутилтиокарбонил, 2-метилбутилтиокарбонил, 3-метилбутилтиокарбонил, 2, 2-диметилпропилтиокарбонил, 1-этилпропилтиокарбонил, гексилтиокарбонил, 1,1-диметилпропилтиокарбонил, 1, 2-диметилпропилтиокарбонил, 1-метилпентилтиокарбонил, 2-метилпентилтиокарбонил, 3-метилпентилтиокарбонил, 4-метилпентилтиокарбонил, 1,1-диметилбутилтиокарбонил, 1,2-диметилбутилтиокарбонил, 1, 3-диметилбутилтиокарбонил, 2,2-диметилбутилтиокарбонил, 2,3-диметилбутилтиокарбонил, 3, 3-диметилбутилтиокарбонил, 1 -этилбутилтиокарбонил, 2-этилбутилтиокарбонил, 1,1,2-триметилпропилтиокарбонил, 1,2, 2-триметилпропилтиокарбонил, 1-этил-1-метилпропилтиокарбонил и 1-этил-2-метилпропилтиокарбонил, предпочтительно метилтиокарбонил и 1-метилэтилтиокарбонил, прежде всего метилтиокарбонил; C₁ -C₆-алкиламинокарбонил, как метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, пропиламинокарбонил, 1-метилэтиламинокарбонил, бутиламинокарбонил, 1-метилпропиламинокарбонил, 2-метилпропиламинокарбонил, 1,1-диметилэтиламинокарбонил, пентиламинокарбонил, 1-метилбутиламинокарбонил, 2-метилбутиламинокарбонил, 3-метилбутиламинокарбонил, 2,2-диметилпропиламинокарбонил, 1-этилпропиламинокарбонил, гексиламинокарбонил, 1,1-диметилпропиламино карбонил, 1, 2-диметилпропиламинокарбонил, 1-метилпентиламинокарбонил, 2-метилпентиламинокарбонил, 3-метилпентиламинокарбонил, 4-метилпентиламинокарбонил, 1, 1-диметилбутиламинокарбонил, 1, 2-диметилбутиламинокарбонил, 1,3-диметилбутиламинокарбонил, 2,2-диметилбутиламинокарбонил, 2,3-диметилбутиламинокарбонил, 3,3-диметилбутиламинокарбонил, 1-этилбутиламинокарбонил, 2-этилбутиламинокарбонил, 1,1,2-триметилпропиламинокарбонил, 1,2,2-триметилпропиламинокарбонил, 1-этил-1-метилпропиламинокарбонил и 1-этил-2-метилпропиламинокарбонил, предпочтительно метиламинокарбонил и этиламинокарбонил, прежде всего метиламинокарбонил; ди-C₁-C₆-алкиламинокарбонил, прежде всего ди-C₁-C₄ -алкиламинокарбонил, как N, N-диметиламинокарбонил, N,N-диэтиламинокарбонил, N, N-дипропиламинокарбонил, N,N-ди-(1-метилэтил)аминокарбонил, N, N-дибутиламинокарбонил, N, N-ди-(1-мeтилпpoпил)aминoкapбoнил, N, N-ди-(2-метилпропил)аминокарбонил, N,N-ди-(1,1-димeтилэтил)- aминoкapбoнил, N-этил-N-метиламинокарбонил, N-метил-N- пропиламинокарбонил, N-метил-N-(1-метилэтил)аминокарбонил, N-бутил- N-метиламинокарбонил, N-метил-N-(1-метилпропил)аминокарбонил, N-метил-N-(2-метиппропил)аминокарбонил, N-(1,1-диметилэтил)-N- метиламинокарбонил, N-этил-N-пропиламинокарбонил, N-этил-N-(1- метилэтил)аминокарбонил, N-бутил-N-этиламинокарбонил, N-этил-N-(1-метилпропил)аминокарбонил, N-этил-N-(2-метилпропил) аминокарбонил, N-этил-N-(1, 1-диметилэтил)аминокарбонил, N-(1- метилэтил)-N-пропиламинокарбонил, N-бутил-N-пропиламинокарбонил, N-(1-метилпропил)-N-пропиламинокарбонил, N-(2-метилпропил)-N- пропиламинокарбонил, N-(1, 1-диметилэтил)-N-пропиламинокарбонил, N-бутил-N-(1-метилэтил)аминокарбонил, N-(1-метилэтил)-N-(1- метилпропил)аминокарбонил, N-(1-метилэтил)-N-(2- метилпропил)аминокарбонил, N-(1, 1-диметилэтил)-N-(1- метилэтил)аминокарбонил, N-бутил-N-(1-метилпропил)аминокарбонил, N-бутил-N-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-бутил-N-(1,1 - диметилэтил)аминокарбонил, N-(1-метилпропил)-N-(2- метилпропил)аминокарбонил, N-(1, 1-диметилэтил)-N-(1-метилпропил)- аминокарбонил и N-(1,1-диметилэтил)-N-(2- метилпропил)аминокарбонил, предпочтительно N,N-диметиламинокарбонил и N,N-диэтиламинокарбонил, прежде всего N, N-диметиламинокарбонил; C₁-C₆-алкилкарбоксил, как метилкарбоксил, этилкарбоксил, пропилкарбоксил, 1-метилэтилкарбоксил, бутилкарбоксил, 1-метилпропилкарбоксил, 2-метилпропилкарбоксил, 1,1-диметилэтилкарбоксил, пентилкарбоксил, 1-метилбутилкарбоксил, 2-метилбутилкарбоксил, 3-метилбутилкарбоксил, 1,1-диметилпропилкарбоксил, 1, 2-диметилпропилкарбоксил, 2, 2-диметилпропилкарбоксил, 1-этилпропилкарбоксил, гексилкарбоксил, 1-метилпентилкарбоксил, 2-метилпентилкарбоксил, 3-метилпентилкарбоксил, 4-метилпентилкарбоксил, 1, 1-диметилбутилкарбоксил, 1, 2-диметилбутилкарбоксил, 1,3-диметилбутилкарбоксил, 2,2-диметилбутилкарбоксил, 2,3-диметилбутилкарбоксил, 3,3-диметилбутилкарбоксил, 1-этилбутилкарбоксил, 2-этилбутилкарбоксил, 1,1, 2-триметилпропилкарбоксил, 1,2,2-триметилпропилкарбоксил, 1-этил-1-метилпропилкарбоксил и 1-этил-2-метилпропилкарбоксил, предпочтительно метилкарбоксил, этилкарбоксил и 1, 1-диметилэтилкарбоксил, прежде всего метилкарбоксил и 1,1-диметилэтилкарбоксил C₁-C₆-алкилкарбониламино, как метилкарбониламино, этилкарбониламино, пропилкарбониламино, 1-метилэтилкарбониламино, бутилкарбониламино, 1-метилпропилкарбониламино, 2-метилпропилкарбониламино, 1,1-диметилэтилкарбониламино, пентилкарбониламино, 1-метилбутилкарбониламино, 2-метилбутилкарбониламино, 3-метилбутилкарбониламино, 2,2-диметилпропилкарбониламино, 1-этилпропилкарбониламино, гексилкарбониламино, 1,1-диметилпропилкарбониламино, 1,2-диметилпропилкарбониламино, 1-метилпентилкарбониламино, 2-метилпентилкарбониламино, 3-метилпентилкарбониламино, 4-метилпентилкарбониламино, 1,1-диметилбутилкарбониламино, 1,2-диметилбутилкарбониламино, 1, 3-диметилбутилкарбониламино, 2, 2-диметилбутилкарбониламино, 2,3-диметилбутилкарбониламино, 3,3-диметилбутилкарбониламино, 1-этилбутилкарбониламино, 2-этилбутилкарбониламино, 1,1, 2-триметилпропилкарбониламино, 1,2, 2-триметилпропилкарбониламино, 1-этил-1-метилпропилкарбониламино и 1-этил-2-метилпропилкарбониламино, предпочтительно метилкарбониламино и этилкарбониламино, прежде всего этилкарбониламино; C₃-C₇-циклоалкил, как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил, предпочтительно циклопропил, циклопентил и циклогексил, прежде всего циклопропил; C₃ -C₇-циклоалкокси, как циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси и циклогептилокси, предпочтительно циклопентилокси и циклогексилокси, прежде всего циклогексилокси; C₃-C₇-циклоалкилтио, как циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио и циклогептилтио, предпочтительно циклогексилтио; C₃-C₇ -циклоалкиламино, как циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино и циклогептиламино, предпочтительно циклопропиламино и циклогексиламино, прежде всего циклопропиламино; C₅-C₇-циклоалкенил, как циклопент-1-енил, циклопент-2-енил, циклопент-3-енил, циклогекс-1-енил, циклогекс-2-енил, циклогекс-3-енил, циклогепт-1-енил, циклогепт-2-енил, циклогепт-3- енил и циклогепт-4-енил, предпочтительно циклопент-1-енил, циклопент-3-енил и циклогекс-2-енил, прежде всего циклопент-1-енил; 5-6-членные, насыщенные либо ненасыщенные гетероциклы, содержащие, как указано выше, от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо один атом серы, предпочтительно тетрагидропиразин-1-ил и 2-тетрагидрофуранил, тетрагидропиран-4-ил, 1, 3-диоксан-2-ил; фенил; 5-членные гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, как указано выше, предпочтительно 3-фурил, 3-тиенил, 5-изоксазолил, 3-изоксазолил, 4-оксазолил, 1,3,4-тиадиазол-3-ил и 2-тиенил, причем к вышеназванным 5-членным гетероароматическим углеводородам может быть аннелировано бензольное кольцо; 6-членные гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота в качестве гетероатомов, предпочтительно 5-пиримидил и 3-пиридинил, причем названные выше арильные и гетероарильные кольца могут нести от одной до трех групп из числа следующих: фтор, хлор, циано, метил, метокси, трифторметил и трифторметокси.

Два соседних радикала R² могут обозначать также при определенных условиях замещенную на фтор окси-C₁-C₂-алкилиденокси-цепь, как например -O-CH₂-О-, -O-CF₂ -O-, -O-CH₂CH₂-О- или -O-CF₂CF₂-O-, либо C₃-C₄-алкилиденовую цепь, как например пропилиден или бутилиден.

Названные выше при расшифровке радикала R² алкильные, алкенильные и алкинильные группы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы, т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично либо полностью заменены на атомы галогена, как фтор, хлор, бром и иод, предпочтительно фтор и хлор.

Упомянутые алкильные, алкенильные и алкинильные группы наряду с вышеназванными атомами галогена могут нести дополнительно от одного до трех заместителей из числа следующих: нитро; циано, тицианато; C₁-C₄-алкокси, предпочтительно метокси, этокси и 1-метилэтокси, прежде всего метокси; C₁-C₄ -галогеналкокси, преимущественно C₁-C₂-галогеналкокси, прежде всего дифторметилокси; C₁-C₄-алкилтио, предпочтительно метилтио и 1,1-диметилэтилтио, прежде всего метилтио; C₁-C₄-алкиламино; ди-C₁-C₄-алкиламино; C₃-C₆ -алкенилокси, прежде всего 2-пропенилокси; C₃-C₆ -алкинилокси, прежде всего 2-пропинилокси; C₁-C₆-алкилкарбонил; C₁-C₆-алкоксиимино (алкил-O-N=), как метоксиимино, этоксиимино, пропилоксиимино, 1-метилэтоксиимино, бутилоксиимино, 1-метилпропилоксиимино, 2-метилпропилоксиимино, 1,1-диметилэтоксиимино, пентилоксиимино, 1-метилбутилоксиимино, 2-метилбутилоксиимино, 3-метилбутилоксиимино, 2, 2-диметилпропилоксиимино, 1-этилпропилоксиимино, гексилоксиимино, 1,1-диметилпропилоксиимино, 1,2-диметилпропилоксиимино, 1 -метилпентилоксиимино, 2-метилпентилоксиимино, 3-метилпентилоксиимино, 4-метилпентилоксиимино, 1,1-диметилбутилоксиимино, 1,2-диметилбутилоксиимино, 1,3-диметилбутилоксиимино, 2, 2-диметилбутилоксиимино, 2,3-диметилбутилоксиимино, 3,3-диметилбутилоксиимино, 1-этилбутилоксиимино, 2-этилбутилоксиимино, 1,1,2-триметилпропилоксиимино, 1,2,2-триметилпропилоксиимино, 1-этил-1-метилпропилоксиимино и 1-этил-2-метилпропилоксиимино, предпочтительно метоксиимино, этоксиимино, пропилоксиимино, 1,1-диметилэтилоксиимино и 1-метилэтилоксиимино, прежде всего метилоксиимино и этилоксиимино; C₃-C₆-алкенилоксиимино, т. е. C₃-C₆-алкенилокси, как указано выше, который через -N= (имино) связан со скелетом; C₃-C₆-алкинилоксимино, т.е. C₃-C₆-алкинилокси, как указано выше, который через -N= (имино) связан со скелетом; C₁-C₆-алкоксикарбонил, прежде всего метоксикарбонил, этоксикарбонил и 1,1-диметилэтоксикарбонил, прежде всего метоксикарбонил и 1, 1-диметилэтоксикарбонил; C₁-C₆-алкилтиокарбонил, прежде всего метилтиокарбонил; C₁-C₆-алкиламинокарбонил, прежде всего метилиминокарбонил; ди-C₁ -C₆-алкиламинокарбонил, прежде всего N,N-диметиламинокарбонил; C₁-C₆ -алкилкарбоксил, предпочтительно метилкарбоксил и 1,1-диметилэтилкарбоксил, прежде всего метилкарбоксил; C₁-C₆-алкилкарбониламино, предпочтительно метилкарбониламино и 1, 1-диметилэтилкарбониламино, прежде всего метилкарбониламино; C₃-C₇ -циклоалкил, предпочтительно циклопропил, циклопентил и циклогексил, прежде всего циклопропил; C₃ -C₇-циклоалкокси, прежде всего циклогексилокси; C₃-С₇ -циклоалкилтио, прежде всего циклогексилтио; C₃-C₇-циклоалкиламино; C₅-C₇-циклоалкенил, предпочтительно циклопент-1-енил,
циклопент-2-енил и циклогекс-2-енил, прежде всего циклопент-1-енил; 5-6-членные, насыщенные либо ненасыщенные гетероциклы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, как указано выше, предпочтительно тетрагидропиран-4-ил, 2-тетрагидрофуранил и 1,3-диоксан-2-ил; ароматические системы, как фенил, 1-нафтил и 2-нафтил; 5-членные гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, как указано выше, предпочтительно 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 5-изоксазолил и 4-оксазолил, прежде всего 2-фурил и 2-тиенил, причем к вышеназванным 5-членным гетероароматическим углеводородам может быть аннелировано бензольное кольцо; 6-членные гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота в качестве гетероатомов, как предпочтительно 2-пиримидинил, 5-пиримидинил и 3-пиридил, причем к вышеуказанным 6-членным гетероароматическим углеводородам может быть аннелировано бензольное кольцо.

Названные при расшифровке R² насыщенные либо одно- или двухкратно ненасыщенные алициклические или гетероциклические системы могут быть в свою очередь частично либо полностью галогенированы, т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично либо полностью заменены на атомы галогена, как фтор, хлор, бром и иод, предпочтительно фтор и хлор.

Эти одно- или двухкратно ненасыщенные алициклические или гетероциклические системы наряду с указанными выше атомами галогена могут нести от одного до трех заместителей из числа следующих: нитро; циано; C₁-C₆-алкил, предпочтительно метил и этил, прежде всего метил; C₁-C₄ -галогеналкил, преимущественно C₁-C₂-галогеналкил, прежде всего трифторметил; C₁-C₄-алкокси, преимущественно метокси; C₁-C₄-алкилтио; ди-C₁-C₄-алкиламино; C₂-C₆-алкенил, предпочтительно этенил, 1- пропенил, 2-пропенил и 1-метилэтинил, преимущественно этенил и 1-метилэтенил, C₂ -C₆-алкинил, предпочтительно этинил, 2-пропинил, 1-бутинил, преимущественно этинил; C₁-C₆-алкоксикарбонил, предпочтительно метоксикарбонил, этоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил и 1,1-диметилэтоксикарбонил, преимущественно этоксикарбонил; C₁-C₆ -алкиламинокарбонил; ди-C₁-C₆-алкиламинокарбонил; C₁ -C₆-алкилкарбоксил,
преимущественно метилкарбоксил; C₁-C₆ -алкилкарбониламино, преимущественно метилкарбониламино и 1,1-диметилкарбониламино; C₃ -C₇-циклоалкил, предпочтительно циклопропил и циклогексил, прежде всего циклопропил; ароматические системы, как преимущественно фенил;
Кроме указанных выше, предпочтительны соединения I, в которых R¹ обозначает галоген, C₁-C₄-алкил, C₁-C₂-галогеналкил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₂ -галогеналкокси или фенил.

В дополнение к ним предпочтительными являются такие соединения I, в которых X представляет собой кислород.

Особый интерес представляют такие соединения I, в которых Y обозначает 3-изоксазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 2-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил и 1,2, 4-тиадиазол-5-ил, преимущественно 3-пиразолил, 4-тиазолил и 1,2,4-триазол-3-ил.

Особенно предпочтительны такие соединения I, в которых R² представляет собой при определенных условиях замещенный фенил. В качестве заместителей фенильного остатка рассматриваются предпочтительно галоген, циано, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₂-галогеналкил, C₁-C₂-галогеналкокси, фенил и окси-C₁-C₂-алкилиденокси.

К предпочтительным относятся далее такие соединения I, в которых R² представляет собой при определенных условиях замещенные пятичленные гетероароматические углеводороды, как например тиазолил, изоксазолил, оксазолил или 1,2, 4-оксадиазолил. В качестве заместителей пятичленных гетероароматических углеводородов могут рассматриваться предпочтительно галоген, циано, C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкокси, C₁-C₄-галогеналкил, C₁-C₂ -галогеналкокси и фенил.

Предпочтительными являются также такие соединения I, в которых R² представляет собой при определенных условиях замещенные шестичленные гетероароматические углеводороды, как например пиридил, пиримидил, пиридазинил или пиразинил. В качестве заместителей этих шестичленных гетероароматических углеводородов могут использоваться предпочтительно галоген, циано, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₂ -галогеналкил, C₁-C₂-галогеналкокси и фенил.

К предпочтительным относятся также такие соединения I, в которых R² обозначает C₁-C₆ -алкоксиимино, замещенный алкилом C₃-C₆ -алкенилоксиимино, замещенный алкилом C₃-C₆-алкинилоксиимино, как например метоксииминоэт-1-ил, этоксииминоэт-1-ил, пропоксииминоэт-1-ил, i-пропоксииминоэт-1-ил, (2-пропен)оксииминоэт-1-ил, (2-бутен)оксииминоэт-1-ил, (2-пропин)оксииминоэт-1-ил, метоксииминопроп-1-ил, этоксииминопроп-1- ил, пропоксииминопроп-1-ил, (2-пропен)оксииминопроп-1-ил или (2-пропин)оксииминопроп-1-ил.

Кроме того, предпочтительными являются соединения общей формулы I, в которых Y представляет собой пятичленную гетероароматическую систему, которая наряду с R² может нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃, CF₃ или OCH₃; R¹ - галоген, C₁-C₄-алкил, C₁-C₂-галогеналкил, C₁-C₂-алкокси, C₁-C₂-галогеналкокси, C₁-C₂-алкилтио или фенил; n = 0 или 1; X - O или S; R² обозначает при определенных условиях замещенный C₁-C₄-алкил или при определенных условиях замещенный C₃-C₆ -циклоалкил.

Наряду с вышеназванными предпочтительны соединения общей формулы I, в которых R²-Y - представляет собой одну из следующих пятичленных гетероароматических систем

Кроме вышеперечисленных, предпочтительны соединения общей формулы I, в которых n = 0; X - O; Y представляет собой пятичленную гетероароматическую систему, которая наряду с R² может нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃, CF₃ или OCH₃; R² представляет собой при определенных условиях замещенную одно- либо двухъядерную ароматическую циклическую систему, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота, либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве членов циклической системы. Наряду с указанными предпочтительны соединения общей формулы I, в которых n = 0 или 1; X - O или S; Y представляет собой пятичленную гетероароматическую систему, которая наряду с R² может нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃, CF₃ или OCH₃; R¹ - галоген, C₁-C₄-алкил, C₁-C₂-галогеналкил, C₁-C₄ -алкокси, C₁-C₂-галогеналкокси, C₁-C₂-алкилтио или фенил; R² представляет собой при определенных условиях замещенный фенил.

К предпочтительным относятся далее соединения общей формулы I, в которых n = 0; X - O; Y представляет собой пятичленную гетероароматическую систему, которая наряду с R² может нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃, CF₃ или OCH₃; R² представляет собой при определенных условиях замещенный фенил.

Также предпочтительны далее соединения общей формулы I, в которых n = 0 или 1; X - O или S; Y представляет собой пятичленную гетероароматическую систему, которая наряду с R² может нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃, CF₃ или OCH₃; R¹ - галоген, C₁-C₄-алкил, C₁-C₂-галогеналкил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₂-галогеналкокси, C₁-C₂-алкилтио или фенил; R² представляет собой при определенных условиях замещенный пятичленный гетероароматический углеводород.

Кроме вышеназванных, предпочтительными являются соединения общей формулы I, в которых n = 0 или 1; X - O или S; Y представляет собой шестичленную гетероароматическую систему, которая наряду с R² может нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃, CF₃ или OCH₃; R¹ - галоген, C₁-C₄-алкил, C₁-C₂-галогеналкил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₂-галогеналкокси, C₁-C₂-алкилтио или фенил; R² представляет собой при определенных условиях замещенный шестичленный гетероароматический углеводород.

Наиболее предпочтительные соединения формулы I.1-I.12 представлены в табл. A.1-A.12.

Таблица A.12

Описанные в нижеследующих примерах рекомендации по синтезу использовались при соответствующей модификации исходных соединений для получения других соединений I. Полученные таким путем соединения представлены в нижеследующих таблицах с указанием физических характеристик.

Пример 1. Метиламид Е-2-метоксиимино-2-[(2-метилфенилоксиметил)- фенил] -уксусной кислоты.

250 г метилового эфира Е-2-метоксиимино-2-[(2- метилфенилоксиметил)-фенил] -уксусной кислоты суспендируют в 1 л 40%-ного водного раствора метиламина и нагревают в течение 4 ч до 40^oC. После охлаждения до комнатной температуры (20^oC) твердое вещество отсасывают, несколько раз промывают водой и сушат при 50^oC. Таким путем получают 229,8 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветных кристаллов.

Т_пл: 109-112^oC.

¹H-ЯМР (CDCl₃, δ част./млн): 2,20 (s,3H); 2,85 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 4,90 (s, 2H); 6,7 (NH); 6,8-7,6 (m, 8Н).

Пример 2. Метиламид Е-2-метоксиимино-2-[(2-хлорметил)-фенил]-уксусной кислоты.

2 г метиламида Е-2-метоксиимино-2-[(2-метилфенилоксиметил)- фенил]-уксусной кислоты из примера 1 растворяют в 30 мл безводного дихлорметана при температуре 10^oC. Затем по каплям добавляют 9,4 г треххлористого бора (в виде 1-молярного раствора в п-гексане), нагревают в течение 1,5 ч с обратным холодильником, охлаждают до 10^oC, повторно добавляют 9,4 г треххлористого бора и перемешивают в течение ночи при комнатной температуре (20^oC). После добавки по каплям 8,2 г метанола смесь тщательно перемешивают методом вращения. Остаток растворяют в 100 мл дихлорметана, промывают сначала 5%-ным едким натром, а затем водой. Органическую фазу сушат в завершение над сульфатом натрия. После удаления растворителя получают 1,2 г указанного в заголовке соединения в виде масла.

¹H-ЯМР (CDCl₃, δ част./млн): 2,95 (d, 3Н); 3, 90 (s, 3Н); 4,45 (s, 2H); 6,8 (NH); 7,1-7,6 (m, 4Н).

Пример 3. Метиламид Е-2-метоксиимино-2-[(2-бромметил)-фенил]-уксусной кислоты.

10 г метиламида Е-2-метоксиимино-2-[(2-метилфенилоксиметил)- фенил]-уксусной кислоты из примера 1 растворяют в 50 мл безводного дихлорметана. В раствор подают бромистый водород до концентрации насыщения (приблиз. 9 г HBr). Перемешивают в течение 68 ч при комнатной температуре. После повторной добавки 50 мл дихлорметана работают аналогично тому, как это описано в примере 2. Таким путем получают 7,0 г указанного в заголовке соединения в виде масла, которое после отстаивания кристаллизуется.

Т_пл: 128-129^oC.

¹H-ЯМР (CDCl₃, δ част./млн): 2,95 (d, 3Н); 3,95 (s, 3Н); 4,35 (s, 2Н); 6,85 (NH); 7,1-7,5 (m, 4Н).

Пример 4. Метиловый эфир Е-2-метоксиимино-2-[(2-[5-(4-хлорфенил)- изоксазол-3-ил]-оксиметил)-фенил]-уксусной кислоты.

1,8 г 3-гидрокси-5-(4-хлорфенил)-изоксазола растворяют в 10 мл диметилформамида. Затем в раствор добавляют 1,6 г тонко измельченного порошкообразного карбоната калия и 2,8 г метилового эфира Е-2-метоксиимино-2-[(2-бромметил)-фенил] -уксусной кислоты. Далее перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, после чего для дальнейшей переработки реакционную смесь сливают на 50 мл воды. После трехкратного экстрагирования с помощью простого метил-трет-бутилового эфира соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия. После удаления растворителя остаток растирают с простым метил-трет-бутиловым эфиром. После отсасывания получают 1, 8 г соединения, указанного в заголовке.

T_пл: 155-157^oC.

¹H-ЯМР (CDCl₃, δ част./млн): 3,85 (s, 3Н); 4,06 (s, 3Н); 5,2 (s, 2Н); 6,1 (s, 1H); 7,2-7,7 (m, 8H).

Пример 5. Метиламид Е-2-метоксиимино-2-[(2-[5-(4-хлорфенил)- изоксазол-3-ил]-оксиметил)-фенил]-уксусной кислоты.

1,0 г сложного метилового эфира из примера 4 растворяют в 15 мл тетрагидрофурана и смешивают с 1 мл 40%-ного водного раствора метиламина. Затем перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, смесь концентрируют и остаток растворяют в 50 мл простого метил-трет-бутилового эфира. Органическую фазу экстрагируют с помощью воды, сушат над сульфатом натрия, после чего упаривают до сухого состояния. Таким путем получают 0,9 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества.

Т_пл: 195-198^oC.

¹H-ЯМР (CDCl₃, δ част./млн): 2,95 (d, 3Н); 3,95 (s, 3Н); 5,2 (s, 2Н); 6,15 (s, 1H); 6,85 (NH); 7,2-7,8 (m, 8H).

Пример 6. Метиламид Е-2-метоксиимино-2-[(2-[5-(4-трифторметилфенил)- 1, 3, 4-оксадиазол-2-ил]-тиометил)фенил]-уксусной кислоты.

1,35 г 5-(4-трифторметилфенил)-2-меркапто-1,3,4-оксадиазола и 1,43 г бромметилового соединения из примера 3 растворяют в 30 мл ацетона. После добавки 0,8 г тонко измельченного порошкообразного карбоната калия смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Затем отсасывают от твердого вещества и упаривают фильтрат до сухого состояния. Образовавшийся остаток растирают с н-пентаном и отсасывают. Таким путем получают 2,2 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества.

Т_пл: 128-129^oC.

Пример 7. Метиламид Е-2-метоксиимино-2-[(2-[1-(4-хлор-2-метилфенил)- пиразол-4-ил]-оксиметил)-фенил]-уксусной кислоты.

1, 05 г 1-(4-хлор-2-метилфенил)-4-гидроксипиразола растворяют в 20 мл дихлорметана. После добавки 50 мг иодида тетра-н-бутиламмония и раствора 1,43 г бромметилового соединения из примера 3 в 10 мл дихлорметана реакцию начинают введением 20 мл 10%-ного едкого натра. Двухфазовую систему энергично перемешивают до полной трансформации бромметилового соединения. Затем органическую фазу отделяют, еще дважды экстрагируют с помощью дихлорметана и соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия. Оставшийся после удаления растворителя сырой продукт растворяют в 70 мл простого изопропилового эфира/ацетона (соотношение 5/2, объем/объем). Затем декантируют от нерастворимых компонентов, жидкость концентрируют и хроматографируют на силикагеле (система растворителей толуол/этилацетат, 9:1).

Соединения I пригодны для применения в качестве фунгицидов.

Эти соединения I отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу Ascomycetes и Basidiomycetes. Они обладают частично системным действием и могут применяться для фунгицидной обработки листьев и почвы.

Особое значение соединения I имеют для борьбы с целым рядом грибов, поражающих различные сельскохозяйственные культуры, как пшеница, рожь, овес, ячмень, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, как огурцы, бобовые, тыквенные, а также для обработки семян названных растений.

Соединения I пригодны, в частности, для борьбы со следующими болезнями растений:
Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоневых, Uncinula necator на виноградной лозе, виды Puccinia на зерновых, виды Rhizoctonia на хлопчатнике и травах, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis (парша) на яблоневых, виды Helminthosporium на зерновых, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике, виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице, ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Fusarium и Verticillium на различных культурах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах.

Применение соединений I заключается в том, что грибы или растения, семена, материалы или почву, которые требуется защитить от поражения грибами, обрабатывают соответствующим, обладающим фунгицидным действием количеством действующих веществ. Обработку материалов, растений или семян проводят до либо после их поражения грибами.

Из соединений I можно изготавливать обычные композиции, как растворы, эмульсии, суспензии, препараты для опыления, порошки, пасты и грануляты. Форма применения зависит от соответствующей цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено тонкое и равномерное распределение ортозамещенного бензилового эфира циклопропанкарбоновой кислоты. Композиции приготавливают по обычной методике, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае использования воды в качестве разбавителя могут вводиться также другие органические растворители в качестве вспомогательных средств, способствующих растворимости. В качестве таких вспомогательных растворителей для указанной цели могут применяться в основном такие, как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические углеводороды (например, хлорбензолы), парафины (например, нефтяные фракции), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, как природная мука горных пород (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.

Фунгицидные средства содержат, как правило, от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% действующего вещества.

Применяемые количества в зависимости от требуемого эффекта составляют от 0,02 до 3 кг действующего вещества на 1 га.

При обработке семенного материала действующие вещества применяют, как правило, в количествах от 0,001 до 50 г, предпочтительно от 0,01 до 10 г на 1 кг семян.

Предлагаемые согласно изобретению средства при использовании их в качестве фунгицидов могут применяться также вместе с другими действующими веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, другими фунгицидами или же с удобрениями.

При смешивании с фунгицидами при этом во многих случаях достигают увеличения спектра фунгицидного действия.

В приведенном ниже перечне фунгицидов, в сочетании с которыми могут применяться соединения по изобретению, представлены такие комбинационные возможности; перечень, однако, никоим образом не ограничивает эти возможности: это сера, дитиокарбаматы и их производные, как диметилдитиокарбамат железа, диметилдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат цинка, этилен-бис-дитиокарбамат марганца, этилендиамин-бис-дитиокарбамат марганец-цинка, тетраметилтиурамидисульфиды, аммонийный комплекс (N, N'-этилен-бис- дитиокарбамата) цинка, аммонийный комплекс (N,N'-пропилен-бис- дитиокарбамата) цинка, (N, N'-пропилен-бис-дитиокарбамат) цинка, N,N'-полипропилен-бис-(тиокарбамоил)-дисульфид; нитропроизводные, как динитро-(1-метилгептил)-фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенил-изопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитро-изофталевой кислоты; гетероциклические вещества, как 2-гептадецил-2- имидазолинацетат, 2, 4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-s-триазин, O,O-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-[бис-(диметиламино)- фосфинил] -3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4, 5-b]хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазол-карбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))-бензимидазол, N-(1,1,2, 2-тетрахлорэтилтио)- тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтио-тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтио-фталимид, диамид N-диxлopфтopмeтилтиo-N', N'- димeтил-N-фeнил-cepнoй кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1, 2,3- тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5- диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соотв. его медная соль, 2, 3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2, 3-дигидро-5- карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил- 5,6-дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3- карбоновой кислоты, анилид 2, 5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид N-циклогексил-N- метокси-2, 5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилбензойной кислоты, анилид 2-иод-бензойной кислоты, N-формил-N-морфолин-N-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диил-бис-(1-(2, 2,2-трихлорэтил)-формамид, 1-(3,4-дихлоранилино)-1-формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-N-тридецилморфолин, соотв. его соли, 2,6-диметил-N- циклододецилморфолин, соотв. его соли, N- [3-(п-трет-бутилфенил)- 2-метилпропил] -цис-2,6-диметилморфолин, N- [3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил] -пиперидин, 1- [2-(2,4-дихлорфенил)-4- этил-1,3-диоксолан-2-ил-этил] -1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4- дихлорфенил)-4-н-пропил-1, 3-диоксолан-2-ил-этил] -1Н-1,2,4-триазол, N-(н-пропил)-N-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-N'-имидазолил-мочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2, 4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3, 3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, α-(2-хлорфенил)-α-(4-хлорфенил)-5- пиримидинметанол, 5-бутил-2- диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(п-хлорфенил)-3- пиридин-метанол, 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)-бензол, 1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)-бензол, а также различные фунгициды, как додецилгуанидинацетат, 3- [3-(3, 5-диметил-2- оксициклогексил)-2-гидроксиэтил] -глутаримид, гексахлорбензол, DL- мeтил-N-(2,6-димeтилфeнил)-N-фуроил(2)-аланинат, DL-N-(2, 6- диметилфенил) -N- (2'-метоксиацетил)-аланинметиловый эфир, N-(2,6- димeтилфeнил)-N-xлopaцeтил-D, L-2-аминобутиролактон, DL-N-(2,6- диметилфенил)-N-(фенилацетил)-аланинметиловый эфир, 5-метил-5- винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3, 5-дихлорфенил-(5-метил-5-метоксиметил]-1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3, 5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2-циaнo-[N-(этилaминoкapбoнил)-2-мeтoкcиминo] -aцeтaмид, 1-[2-(2,4- дихлорфенил)-пентил] -1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-α-(1Н-1,2, 4- триазолил-1-метил)-бензгидриловый спирт, N-(3-хлор-2, 6-динитро-4- трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис- (4-фторфенил)-метилсилил)-метил)-1Н-1,2,4-триазол.

Особенно предпочтительны в качестве компонентов для смесей следующие действующие вещества:
1-(2-циано-2-метоксиминоацетил)-3-этилмочевина (общепринятое название: цимоксанил, патент US-А 3957847); этилен-бис(дитиокарбамат-цинковый комплекс) марганца, (общепринятое название: манкоцеб, патент US-А 3379610); этилен-бис(дитиокарбамат) марганца (общепринятое название: манеб, патент US-A 2504404); аммониат-этиленбис(дитиокарбамат) цинка (старое общепринятое название: метирам, патент US-A 3248400); этиленбис(дитиокарбамат) цинка (общепринятое название: цинеб, патент US-A 2457674), (#)-цис-4-[3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил] -2, 6-диметилморфолин (общепринятое название: фенпропиморф, патент US-A 4202894); (RS)-1- [3- (4-трет-бутилфенил) -2-метилпропил] пиперидин (общепринятое название: фенпропидин, патент US-A 4202894); 2, 6-диметил-4-[С₁₁-С₁₄-алкил] -морфолин (общепринятое название: тридеморф, заявка DE-A II 64 152); 1- [

Соединения формулы I пригодны, кроме того, для эффективной борьбы с вредителями, относящимися к классу насекомых, паукообразных и нематод. В качестве средств борьбы с вредителями они могут применяться для защиты растений, а также в области гигиены, ветеринарии и для защиты продовольственных запасов.

К насекомым-вредителям из отряда чешуекрылых (Lepidoptera) относятся, например, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murmana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keifferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flamea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scarbra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Phyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerelella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.

Из отряда жесткокрылых (Coleoptera), например Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius calif ornicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Onlema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.

Из отряда двукрылых (Diptera), например Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossia morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegornya hysocyami, Phorbia antigua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.

Из отряда бахромчатокрылых (Thysanoptera), например Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.

Из отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), например Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.

Из отряда полужесткокрылых (Heteroptera), например Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euchistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.

Из отряда равнокрылых (Homoptera), например Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dyasphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.

Из отряда термитов (Isoptera), например Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.

Из отряда прямокрылых (Orthoptera), например Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus birittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.

Из класса Arachnoidea, например паукообразные (Acarina), как Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobins megnini, Paratetranychus pilosus, Permanyssus gallinae, Phyllocaptrata oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Saccoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.

Из класса нематодов, например нематоды на желваках, образующихся на обнаженных частях корней, например Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, цистообразующие нематоды, например Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heterodera schatii, Heterodera trifolii, стеблевые и листовые нематоды, например, Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tyienchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.

Действующие вещества могут применяться как таковые, либо в виде их композиций, либо в виде приготовленных из них других форм, например в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, суспензий, порошков или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, средств для опыления или распыления, гранулятов; при этом используют самые разные методы обработки, как разбрызгивание, мелкокапельное опрыскивание, распыление, опыление или полив. Формы применения целиком и полностью определяются целями применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.

Концентрация действующих веществ в готовых для применения композициях может варьироваться в широких пределах. Как правило, эту концентрацию выбирают в пределах от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Действующие вещества с успехом могут применяться также в так называемом способе сверхнизких объемов [Ultra-Low-Volume (ULV)], в котором допускается возможность концентрации действующих веществ в композициях до 95 мас.% и выше и даже применение действующих веществ без каких-либо добавок.

Применяемое количество действующего вещества для борьбы с вредителями в условиях открытого грунта составляет 0,1-2,0, предпочтительно 0,2-1,0 кг/га.

Для приготовления предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий могут использоваться минерально-масляные фракции со средней и высокой температурой кипения, как керосин или дизельное масло, далее, масла на основе каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины либо их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, вода.

Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов, паст или смачивающихся порошков (порошки для опрыскивания, масляные дисперсии) с помощью воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий действующие вещества либо в их исходном виде, либо растворив их предварительно в масле или растворителе, можно гомогенизировать в воде с помощью смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов. Из действующих веществ, смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов и, если возможно, растворителей или масел, могут изготавливаться также соответствующие концентраты, пригодные для разбавления водой.

В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов и жирных кислот, а также их соли щелочных и щелочно-земельных металлов, соли сульфатированного гликолевого эфира жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкилариловые полиэфиры, изотридециловый спирт, продукты конденсации жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.

Порошкообразные препараты, препараты для распыливания и опыливания могут приготавливаться смешиванием либо совместным измельчением действующих веществ с твердым наполнителем.

Содержание действующих веществ в композициях составляет, как правило, от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.%. Степень чистоты применяемых при этом действующих веществ составляет 90-100%, предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР).

Примеры композиций.

I. 5 мас. ч. соединения N 1 из табл. 1 тщательно смешивают с 95 мас.ч. тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыления, содержащий 5 мас.% действующего вещества.

II. 30 мас.ч. соединения N 2 из табл. 1 тщательно смешивают со смесью из 92 мас. ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты и 8 мас.ч. парафинового масла, которым опрыскивают поверхность этого геля кремниевой кислоты. Таким путем получают обладающую хорошей адгезионной способностью композицию с содержанием действующего вещества 23 мас.%.

III. 10 мас.ч. соединения N 3 из табл. 1 растворяют в смеси, состоящей из 90 мас.ч. ксилола, 6 мас.ч. продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 2 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).

IV. 20 мас.ч. соединения N 4 из табл. 1 растворяют в смеси, состоящей из 60 мас. ч. циклогексанона, 30 мас.ч. изобутанола, 5 мас.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%).

V. 80 мас. ч. соединения N 5 из табл. 1 тщательно смешивают с 3 мас.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-альфа- сульфокислоты, 10 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 7 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%).

VI. 90 мас.ч. соединения N 6 из табл. 1 смешивают с 10 мас.ч. N-метил-α-пирролидона и таким путем получают раствор, которым можно проводить обработку в виде мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).

VII. 20 мас. ч. соединения N 7 из табл. 1 растворяют в смеси, состоящей из 40 мас.ч. циклогексанона, 30 мас.ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После сливания раствора в 100000 мас.ч. воды и его равномерного распределения в этой воде получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.

VIII. 20 мас.ч. соединения N 8 из табл. 1 тщательно смешивают с 3 мас.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-α-сульфокислоты, 17 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. После сливания смеси в 20000 мас.ч. воды и ее равномерного распределения в этой воде получают раствор для опрыскивания, содержание действующего вещества в котором составляет 0,1 мас.%.

Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнирующие грануляты и гомогенные грануляты, могут быть получены связыванием действующего вещества с твердыми наполнителями. Такими твердыми наполнителями являются, например, минеральные земли, как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, Attaclay, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, как например сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и растительные продукты, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозный порошок и другие твердые наполнители.

К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, причем эти добавки могут вводиться непосредственно перед началом обработки (готовая смесь в соответствующей емкости). Названные средства могут добавляться в вещества по изобретению в массовом соотношении от 1:10 до 10:1.

Примеры по применению.

1. Фунгицидная эффективность.

Соединения общей формулы I испытывали на фунгицидное действие в следующих экспериментах.

Из действующих веществ, представлявших собой 20%-ную эмульсию в 70 мас.% циклогексанола, 20 мас. % Nekanil^® LN (Lutensol^® AP6, смачиватель с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Emulphor^® EL (Emulan^® EL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) приготавливали смесь, которую соответственно разбавляли водой до требуемой концентрации.

Примеры биологических испытаний.

1. А. Действие на Erysiphe graminis var. tritici (мучнистая роса пшеницы).

Проростки пшеницы сорта "Fruehgold" интенсивно опрыскивали водной суспензией, содержащей действующие вещества. Через 24 ч растения посыпали спорами гриба Erysiphe graminis var. tritici (мучнистая роса пшеницы). Через 7 дней при температуре 22-24^oC и влажности воздуха 75-80% определяли степень поражения листьев грибами.

В этом опыте степень поражения растений, обработанных 63 част./млн соединений 3, 7, 8, 9, 11, 12, 14, 18, 19, 23, 27, 32, 33, 35, 49-59 из табл. 1, составляла 15% и менее, тогда как у контрольных, необработанных растений были поражены 65% поверхности листьев. Данные испытаний других соединений приведены в табл. 3, в которой соединению из табл. 1 (N соединения) соответствует процент (%) поражения листвы при обработке водным раствором соответствующего акт. соединения концентрации 63 част./млн.

Таблица 3.

N соединения - %
61 - 0
62 - 5
63 - 15
65 - 5
66 - 5
95 - 5
70 - 15
73 - 15
74 - 15
76 - 15
77 - 15
78 - 15
89 - 5
91 - 15
92 - 5
93 - 5
94 - 15
102 - 5
103 - 5
104 - 5
105 - 15
106 - 15
107 - 0
109 - 0
111 - 0
112 - 0
122 - 15
123 - 15
124 - 5
125 - 5
129 - 15
131 - 15
132 - 15
137 - 10
138 - 0
Без обработки - 65
140 - 15
141 - 0
142 - 5
143 - 0
144 - 0
146 - 5
155 - 15
161 - 15
162 - 15
164 - 0
165 - 5
166 - 5
167 - 5
177 - 15
179 - 15
185 - 15
186 - 15
190 - 5
191 - 15
192 - 5
193 - 5
194 - 5
195 - 5
196 - 5
197 - 15
198 - 15
199 - 5
200 - 15
201 - 5
202 - 5
205 - 15
208 - 15
209 - 15
210 - 15
211 - 15
214 - 5
215 - 5
217 - 5
223 - 15
230 - 15
232 - 5
233 - 5
234 - 5
235 - 5
242 - 15
243 - 15
246 - 15
250 - 15
251 - 15
252 - 15
253 - 15
1.Б. Действие на Plasmopara viticola (ложная мучнистая роса винограда).

Горшочные растения виноградной лозы сорта "Mueller-Thurgau" интенсивно опрыскивали водной суспензией из действующих веществ. Через 8 дней нахождения в теплице листья растений инфицировали взвесью зооспор Plasmopara viticola. Перед тем как определить степень поражения, растения помещали сначала на 48 ч при температуре 24^oC в насыщенную водными парами камеру, затем на 5 дней в теплицу при температуре 20-30^oC и в заключение повторно на 16 ч при температуре 24^oC в насыщенную водными парами камеру.

В этом опыте степень поражения растений, обработанных 63 част./млн соединений 3, 7-12, 14-18, 21-27, 33-44 и 48, составляла 15% и менее, тогда как у контрольных, необработанных растений были поражены 80% нижней поверхности листьев. Данные испытаний других соединений приведены в табл. 4, в которой соединению из табл. 1 (N соединения) соответствует процент (%) поражения листвы при обработке водным раствором соответствующего акт. соединения концентрации 63 част./млн.

Таблица 4.

N соединения - %
140 - 5
141 - 0
142 - 0
143 - 0
144 - 0
145 - 15
146 - 0
148 - 0
149 - 5
152 - 15
154 - 5
155 - 5
159 - 5
160 - 0
161 - 15
162 - 15
163 - 15
164 - 0
165 - 5
166 - 0
167 - 5
168 - 5
169 - 15
171 - 5
172 - 0
173 - 0
174 - 0
175 - 5
176 - 5
177 - 0
178 - 0
179 - 5
180 - 0
181 - 0
182 - 0
183 - 5
184 - 5
185 - 0
186 - 0
187 - 15
188 - 15
189 - 0
190 - 0
191 - 0
192 - 0
193 - 0
194 - 0
195 - 0
196 - 0
197 - 0
198 - 0
199 - 0
200 - 0
201 - 0
202 - 0
203 - 0
204 - 0
205 - 0
206 - 5
208 - 0
209 - 0
210 - 0
211 - 0
213 - 0
214 - 0
215 - 0
217 - 5
218 - 0
219 - 0
220 - 0
221 - 0
222 - 0
223 - 0
224 - 0
225 - 0
226 - 0
227 - 0
228 - 0
229 - 15
230 - 0
231 - 5
232 - 0
233 - 0
234 - 0
235 - 0
236 - 0
237 - 0
238 - 0
239 - 0
241 - 15
242 - 15
243 - 0
244 - 15
245 - 0
246 - 15
249 - 15
250 - 0
Без обработки - 80
1.В. Действие на Pyricularia oryzae (защитное действие).

Листья проростков риса сорта "Tai-Nong 67" подвергали интенсивному опрыскиванию водными эмульсиями из действующих веществ (содержание сухой субстанции: 80% действующего вещества и 20% эмульгатора), после чего через 24 ч инокулировали суспензией из спор Pyricularia oryzae. Затем опытные растения помещали в климатические камеры при температуре 22-24^oC и относительной влажности воздуха 95-99%. Через 6 дней определяли степень поражения растений.

В этом опыте степень поражения растений, обработанных 250 част./млн соединений 3, 7, 8, 10-12, 20-27, 32, 33, 38, 48-55, составляла 15% и менее, тогда как у контрольных, необработанных растений были поражены 70% поверхности листьев. Данные испытаний других соединений приведены в табл. 5, в которой соединению из табл. 1 (N соединения) соответствует процент (%) поражения листвы при обработке водным раствором соответствующего акт. соединения концентрации 250 част./млн.

Таблица 5.

N соединения - %
59 - 5
61 - 0
62 - 0
63 - 0
64 - 15
65 - 5
66 - 5
95 - 0
96 - 5
97 - 15
98 - 15
99 - 3
68 - 0
69 - 0
70 - 0
71 - 0
72 - 0
73 - 15
74 - 15
75 - 0
76 - 0
77 - 5
78 - 15
81 - 5
82 - 5
83 - 0
84 - 0
85 - 0
86 - 0
89 - 0
92 - 0
93 - 0
94 - 5
100 - 15
101 - 5
102 - 5
103 - 5
105 - 0
109 - 5
112 - 5
113 - 0
114 - 5
120 - 5
121 - 5
122 - 5
124 - 0
125 - 0
126 - 5
131 - 0
132 - 0
133 - 5
134 - 5
135 - 5
137 - 5
138 - 0
141 - 15
142 - 0
143 - 5
144 - 15
145 - 15
146 - 15
164 - 0
165 - 15
166 - 0
167 - 0
182 - 15
184 - 5
185 - 15
186 - 15
191 - 15
192 - 5
193 - 15
194 - 15
195 - 15
196 - 0
197 - 0
198 - 5
199 - 5
201 - 5
202 - 0
204 - 15
205 - 15
208 - 5
209 - 5
210 - 15
211 - 5
214 - 15
215 - 5
217 - 10
218 - 5
221 - 15
222 - 15
223 - 15
224 - 15
225 - 15
228 - 15
229 - 5
230 - 0
231 - 5
232 - 5
233 - 0
234 - 15
235 - 0
236 - 5
237 - 0
238 - 0
239 - 0
240 - 15
241 - 0
242 - 0
243 - 0
244 - 15
245 - 5
246 - 5
249 - 0
250 - 15
251 - 0
252 - 5
253 - 0
Без обработки - 70
2. Эффективность против насекомых-вредителей.

Соединения общей формулы I испытывали на инсектицидное действие в следующих экспериментах:
Из действующих веществ, представляющих собой
а) 0,1%-ный раствор в ацетоне или
б) 10%-ную эмульсию в смеси из 70 мас. % циклогексанона, 20 мас.% Nekanil^® LN (

После завершения опытов выявляли соответственно наиболее низкую концентрацию, при которой соединения по изобретению все еще обусловливали 80-100%-ное ингибирование или смертность (пороговое действие, соответственно минимальная концентрация) по сравнению с контрольными опытами, где растения не обрабатывали.

2.A. Aphis fabae (свекловичная тля), контактное действие.

Сильно пораженные растения фасоли обыкновенной кустовой (Vicia faba) обрабатывали водной композицией из действующих веществ. Через 24 ч определяли степень смертности.

В этом опыте было установлено, что у соединений 9, 18, 24, 37, 42-44 пороговая концентрация составляет по крайней мере 400 част./млн.

2. Б. Nephotettix cincticeps (цикадка рисовая зеленая), контактное действие.

Круглые фильтры обрабатывали водной композицией из действующих веществ, после чего на них помещали 5 взрослых насекомых. Через 24 ч определяли степень смертности.

В этом опыте было установлено, что у соединений 3, 16, 24, 32, 33, 36, 40, 42, 46, 50, 51, 55, 56, 58, 61 и 63 пороговая концентрация составляет по крайней мере 0,4 мг.

2.В. Prodenia litura (шиповатый червь), опыт по разведению.

Пять гусениц в стадии развития L3 (10-12 мм), не обнаружившие никаких видимых повреждений после проведения контактного опыта, помещали в стандартную питательную среду (3,1 л воды, 80 г агара, 137 г пивных дрожжей, 515 г кукурузной муки, 130 г проростков пшеницы, а также обычные добавки и витамины (20 г вессоновой соли, 5 г нипагина, 5 г сорбина, 10 г целлюлозы, 18 г аскорбиновой кислоты, 1 г Lutavit^® blend (витамин), 5 мл спиртового раствора биотина)), которую предварительно увлажняли водной композицией из действующих веществ. Наблюдения проводили одновременно с контрольным опытом без применения действующих веществ до момента появления бабочек.

В этом опыте было установлено, что у соединений 9, 24, 26, 40, 42-44, 51, 52 и 63 пороговая концентрация составляет по крайней мере 0,4 мг.

2.Г. Tetranychus telarius (паутинный клещ красный), контактное действие.

Сильно пораженные горшечные растения фасоли обыкновенной кустовой, достигшие стадии появления срединной пары листьев, обрабатывали водной композицией из действующих веществ. Через 5 дней нахождения в теплице определяли достигнутый эффект с помощью бинокуляра.

В этом опыте было установлено, что для соединений 7, 8, 9, 18, 23, 24, 37, 40, 42-44, 49-52, 61 и 63 пороговая концентрация составляет по крайней мере 400 част./млн.

Данные испытаний акарицидно-инсектицидного действия соединений при пороговой концентрации ≤ 400 част./млн приведены в табл. 6.

Реферат

Изобретение относится к новым вышеуказанным соединениям, к способу их получения и к средству, содержащему это соединение, применимому для борьбы с грибами и насекомыми-вредителями. Описываются ортозамещенные амиды 2-метоксииминофенилуксусной кислоты формулы I, где n = 0, 1, 2, 3 и 4; X - 0 или S; Y обозначает пятичленную гетероароматическую систему, такую как 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 1-изоксазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2, 4-оксадиазолил-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2, 4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,2,4-триазол-5-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-триадиазол-2-ил, 1,2,3-оксадиазол-4-ил, 1,2, 3-оксадиазол-5-ил, 1,2,3-триазол-5-ил и 1,2,3-триазол-4-ил, которые наряду с R² могут нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃ либо CF₃; R¹ - галоген, C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкокси; R² - водород или C₁ - C₆-алкил, который частично либо полностью может быть галогенирован и/или может нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C₁ - C₆-алкоксииминогруппу, фенил либо фенил, который частично или полностью галогенирован, или циклопропил, циклопентил, циклогексил или при определенных условиях замещенный фенил, либо нафтил, или при определенных условиях замещенный 5-членный гетероароматический углеводород, содержащий от одного до трех атомов азота, и/или один атом кислорода, либо один атом серы, или при определенных условиях замещенный 6-членный гетероароматический углеводород, содержащий от одного до трех атомов азота, причем обозначенные через "при определенных условиях замещенные", названные при расшифровке значений R² одно- либо двухъядерные ароматические или гетероароматические системы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, C₁ - C₆-алкил, который может быть замещен C₁ - C₆ -алкоксииминогруппой, C₁ - C₄-галогеналкил, C₁ - C₄-алкокси, C₁ - C₄ -галогеналкокси, C₁ - C₄-алкилтио, C₁ - C₆-алкилкарбонил, C₁ - C₆-алкоксикарбонил, C₁ - C₆-алкиламино-карбонил, ди-C₁ - C₆-алкиламинокарбонил или 5-членный гетероароматический углеводород, содержащий от одного до трех атомов азота, который может быть замещен одной - тремя метильными группами. 5 с.п. ф-лы, 18 табл.

Формула

1. Ортозамещенные амиды 2-метоксииминофенилуксусной кислоты формулы I

в которой n = 0, 1, 2, 3 и 4;
X - O или S;
Y обозначает пятичленную гетероароматическую систему, такую как 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2, 4-триазол-3-ил, 1,2,4-триазол-5-ил, 1,3, 4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,2,3-оксадиазол-4-ил, 1,2,3-оксадиазол-5-ил, 1,2,3-триазол-5-ил и 1,2,3-триазол-4-ил, которые наряду с R² могут нести еще один или два радикала из группы Cl, CH₃ либо CF₃;
R¹ - галоген, C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкокси;
R² обозначает H или C₁ - C₆-алкил, который частично либо полностью может быть галогенирован и/или может нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C₁ - C₆-алкоксииминогруппу, фенил либо фенил, который частично или полностью галогенирован, или циклопропил, циклопентил, циклогексил, или при определенных условиях замещенный фенил либо нафтил, или при определенных условиях замещенный 5-членный гетероароматический углеводород, содержащий от одного до трех атомов азота, и/или один атом кислорода, либо один атом серы, или при определенных условиях замещенный 6-членный гетероароматический углеводород, содержащий от одного до трех атомов азота, причем обозначенные через "при определенных условиях замещенные", названные при расшифровке значений R² одно- либо двухъядерные ароматические или гетероароматические системы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, C₁ - C₆-алкил, который может быть замещен C₁ - C₆-алкоксииминогруппой, C₁ - C₄ -галогеналкил, C₁ - C₄-алкокси, C₁ - C₄-галогеналкокси, C₁ - C₄-алкилтио, C₁ - C₆ -алкилкарбонил, C₁ - C₆-алкоксикарбонил, C₁ - C₆-алкиламинокарбонил, ди-C₁ - C₆-алкиламинокарбонил или 5-членный гетероароматический углеводород, содержащий от одного до трех атомов азота, который может быть замещен одной - тремя метильными группами.

2. Способ получения ортозамещенных амидов 2-метоксииминофенилуксусной кислоты формулы I по п.1, отличающийся тем, что производные 2-метоксииминофенилуксусной кислоты формулы IA

в которой R¹ имеет значение, указанные в п.1;
L обозначает уходящую группу, подвергают взаимодействию с гидрокси- или меркаптозамещенным пятичленным гетероциклом общей формулы III
R²-Y-XH,
в которой R², Y и X имеют значения, указанные в п.1,
в присутствии основания.

3. Способ получения ортозамещенных амидов 2-метоксииминофенилуксусной кислоты формулы I по п.1, отличающийся тем, что производные 2-метоксииминофенилуксусной кислоты формулы II

в которой R¹, R², Y, X и n имеют значения, указанные в п.1,
подвергают взаимодействию с метиламином.

4. Средство для борьбы с вредоносными грибами, включающее действующее вещество на основе ортозамещенных производных амида 2-метоксииминофенилуксусной кислоты и инертную добавку, отличающееся тем, что в качестве действующего вещества оно содержит соединение формулы I по п.1 в эффективном количестве.

5. Инсектоакарицидное средство, включающее вещество на основе ортозамещенных производных амида 2-метоксииминофенилуксусной кислоты и инертную добавку, отличающееся тем, что в качестве действующего вещества оно содержит соединение формулы I по п.1 в эффективном количестве.